6第六章 单元组相图及纯晶体的凝固(6h).pptVIP

第六章 单元组相图及纯晶体的凝固 ;本章要求掌握的内容;概 述（基本概念）; 组元（component）：组成合金的最基本、独立的物质。可以是单一元素(如Fe、Mg等)也可以是稳定的化合物（如Fe3C）。 相图(phase diagram)：表示合金系中合金的状态与温度、成分之间的关系的图形，又称为平衡图或状态图。 单组元相图(single phase diagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度，压力之间的对应关系的图形。 合金系（alloy system）：由给定的组元可以以不同比例配制成一系列成分不同的合金，这一系列合金就构成一个合金系统。二（ 三、多）元系。 相（phase）：合金中结构相同、成分和性能均一并以界面分开的组成部分。单（双、多）相合金;6.1 单元系相变的热力学及相平衡;6.1.1 相平衡条件和相律 ;2.相律 ;3. 相律的应用A ;3. 相律的应用B ;6.1.2 单元系相图 ;纯铁的冷却曲线及晶体结构变化;SiO2相平衡图;6.2 纯晶体的凝固;6.2.1 结晶的现象与液态结构;热分析装置示意图 ;纯金属结晶时的冷却曲线示意图;纯金属结晶过程示意图;二、液态结构;6.2.2 金属凝固的热力学条件 ;6.2.3 形 核 ;1. 均匀形核;B. 临界晶核 从图6.6中和式6.10分析，晶胚半径与△G关系。只有晶胚半径达到r*时才能使晶胚成为稳定晶核(r*可通过极值求得)： r* = -2σ/ △Gv,由△Gv =－Lm ·△T/Tm ,得 r* = 2σTm/(Lm ·△T ) ①? r r* 晶胚长大，△G升高， 晶胚不能长大，形成后立即消失。 ② r r* 晶胚长大，△G下降，晶胚可能成为稳定晶核。称r*为临界晶核半径（critical nucleus radius）。 C. 形核功 而r处于 r*～r0之间，即r*rr0时，△G0，△GV的降低不足以补充这部分能量，必须由外界提供，这部分能量称为形核功（nucleation energy）。 临界形核功（critical nucleation energy）： 将r* = -2σ/ △Gv代入△G=4/3.πr3 △Gv+4πr2σ 即：△G* = 16πσ3 /3(△Gv)2= 16πσ3 Tm2/3(Lm ·△T)2 A* = 4π(r*)2 =16πσ2 /(△Gv)2, 因此: △G* = A*. σ/3 0,仍是增加的,只有靠能量起伏来提供.;D. 形核率N;说明： △G* = 16πσ3 /3(△Gv)2= 16πσ3 Tm2/3(Lm ·△T)2 A* = 4π(r*)2 =16πσ2 /(△Gv)2, ① 形核功△G*与（△T）2成反比，△T↑，△G*越小。 ②形成临界晶核时自由能仍是增高的（△G*0），其增值相当于其表面能的1/3，即L→S体积自由能差值只补偿形成临界晶核表面所需的能量的2/3，而不足的1/3则另需他法。 ③ 需能量起伏来补充。 故：形核需要：a. 过冷条件 b. 结构起伏 c. 能量起伏 ;2. 非均匀形核(图6.9) ;非均匀形核与均匀形核比较，有如下结论： （1）二者临界半径相等. （2）非均匀形核更容易，需要的过冷更小，因为，f (θ)1，故θ越小，越易形核. 极端情况 θ=0°，则△G*′=0，表明完全润湿，不需形核功，现成晶核，可直接结晶长大。 θ=180°，则△G*′=△G*，表明此时非均匀形核与均匀形核所需能量起伏相同。 0°θ180°，则△G*′△G*，形成非均质形核所需的形核功小于均质形核功,过冷度较均质形核时小. ;1. 过冷度(图6.10): 2. 固体杂质结构 固态质点与晶核表面能越小，越易形核，例：Zr促进Mg形核： Zr:a=0.3223nm,c=0.5123nm Mg:a=0.320nm, c=0.5199nm 且TZr(ros)=1855℃ TMg(rin)=659℃ 3. 固体杂质形貌影响 例如铸型中的深孔或裂纹都属凹曲面，故易形核心。 4. 过热度的影响 △T过热=T液_Tm，主要对非均匀形核影响 5. 其它因素 搅拌、振动 ;形核率与过冷度的关系曲线;金属结晶的特点 （总结）;6.2.4 晶体长大 ;1. 液固界面的构造 ; a 光滑界面?????? ????? b 粗糙界面 图6.13a 固-液界面的微观结构示意图; ???????????????????????????????? ????????????????????????? a光滑界面 ???