2、3 物化 new.ppt

补充：绝热条件下，通过功的计算式， 推导理想气体绝热可逆状态方程式：;理想气体状态方程：PV=nRT;(CP –CV)ln(V1/V2)= CVln(T2/T1);理想气体的绝热过程：;第二章 热力学第二定律;第一节　自发过程的特征;自发过程的共同特征：;理想气体真空膨胀后，再逆向返回原态：;自发过程能否成为可逆过程，可归结为：;（３）具有作功的能力;第二节 热力学第二定律经验表述;2. 开尔文表述：;第三节 卡诺循环;卡诺循环（理想气体）：;卡诺循环（理想气体）:;(1) 等温可逆膨胀：;(4)　绝热压缩:;W=-nRT2ln(V2/V1) +[- nRT1ln(V4/V3)];Q2=-[-nRT2ln(V2/V1)];第四节 卡诺定理;二、卡诺定理的数学表达式：;一、熵的导出：;对于任意的可逆循环：;A;;;（1）熵(entropy)：;（2）性质;二、热力学第二定律数学表达式 ——克劳修斯不等式;A;结论：相同始、末态,不可逆过程热温商之和小于可逆过程热温商之和;（1）热力学第二定律数学表达式:;;Ⅰ：为可逆过程， Ⅱ：不同于I途径的 可逆过程， Ⅲ：为不可逆过程， 问：1. ?SⅠ、 ?SⅡ、?SⅢ 关系？;三、熵增原理;注意：自发过程一定不可逆，不可逆过程可以自发的，也可以是非自发。;?S孤立＞ 0;将系统与环境作为一个整体， 当成一个大的孤立系统：;第六节 熵变的计算;?S 环的计算： ;一、等温过程中熵变的计算;?S = ;例 1mol理想气体，300K下，100 kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa， (2) p外= 0。 ;结论: (1)、(2)两个过程都是不可逆过程， 且(2 )的不可逆程度比（1）大。; 2. 等温可逆相变过程?S 的计算:;例2-5. 1mol冰在273.2K熔化成水，熔化热为6006.97J.mol-1,求过程的熵变。 ;3. 理想气体等温混合过程：;?S= nO2R ln(p初O2/p末O2) + nN2R ln(p初N2/p末N2);二、变温过程中熵变的计算:;(2)等压简变过程：;(3) i.g 简变过程（p1V1T1;i.g 简变过程（p1V1T1;?S = ;例：今有2mol i.g其CVm=20.79J.k-1.mol-1 由50℃, 0.1m3加热膨胀到150 ℃ 0.15m3 求体系的? S=?;例4：1mol H2O(l)于100kPa,自298K升温至323K,已知Cp,m=75.29J.k-1.mol-1, 求下列过程的熵变,并判断过程的可逆性。 热源温度为973K; 热源温度为373K.;?S环 = -;例7：试求100KPa，1mol的268K过冷液体苯变为固体苯的?S，并判断此凝固过程是否可能。已知苯的正常凝固点是278K，在凝固点时熔化热为9940J mol-1，液体苯和固体的平均摩尔恒压热容分别为127和123（J.k-1.mol-1）;C6H6 (l);?S2 =- ?H熔化/T=-35.76 J/K;?S环 = -;?S环 = 36.61J/K ;例：在298K下,2mol理想气体由5m3膨胀到 50m3如果（1）此过程为可逆过程 （2）此过程为向真空膨胀，试分别求 Q、W、?U、?H、?S体 、?S总;;第七节 熵的物理意义;;三、物质的状态、结构与熵值的关系：;第八节 热力学第三定律和规定熵;二、规定熵;标准熵：物质在标准压力下的规定熵;三、化学反应过程的熵变;第九节　吉布斯能、亥姆霍兹能;在等T条件下:;(2) 公式- ?F ≥ -W总 的物理意义：;(6) 在等温、等容、w’=0 时：;应用：亥姆霍兹能判断过程的方向和性质;三、吉布斯能;- d(U+pV-TS) ≥ - ?W ?;在等温等压下，体系吉布斯能的减少总是大于等于体系所做的非体积功;(3) 在等T等p W?=0 条件下：;?GT.P ＜ 0;四、自发变化方向和限度的判据:;第十节 ?F和 ?G 的计算;dG= -SdT + Vdp;一、理想气体等温过程的?G ;提问：对液体和固体 ？;例9.　在25oC,1mol理想气体由10.1325kPa等温膨胀至1.01325kPa, 试计算此过程的?U、?H、?S、?F和?Ｇ;2、理想气体的等温等压混合过程：;（1）等温等压可逆相变过程：;例10.　 1mol苯在其沸点80.2oC蒸发成气体，若苯蒸气为理想气体，蒸发热为394.97kJ·kg-1,求：Ｑ、