非晶态合金雷尼镍催化剂上异丙醇脱氢反应的实验教程.docVIP

非晶态合金雷尼镍催化下异丙醇脱氢反应的实验研究 XIN Fang1,2, XU Min1, LI Xun-Feng1, HUAI Xiu-Lan 1.工程热物理研究所，中国科学院，北京100190，中国 2.中国科学院，北京100049，中国 ?科学出版社及工程热物理研究所，中国科学院和施普林格出版社,柏林海德堡2013 异丙醇脱氢反应发生在较低的温度下具有很大的工业重要性。它是在异丙醇/丙酮/氢化学热泵系统的一个关键步骤。通过进行的实验调查研究非晶合金雷尼镍催化剂上异丙醇液相脱氢行为。自发的和促进的催化剂的性能在不同的催化剂用量下进行了比较，反应物和反应温度范围从348 K到355 K的丙酮含量，结果表明存在一个最佳的催化剂浓度是约0.34克300毫升异丙醇。温度对反应有明显的效果。在温度为348 K和351 K时，活动中存在的铁-促进的催化剂略有下降相比于未促进的催化剂。此外，随着反应的丙酮体积分数的增加，反应速率几乎线性地降低。 关键词：化学热泵；液相脱氢；异丙醇 介绍 低电平有效热能源利用从节能的方面已经变得越来越重要。然而，低温热如果要有效地利用必须升级到高温。化学热泵（CHP）提供了一个重要的热回收和升级技术。原则上，一个化学热泵由两个不同的化学反应在两种不同温度下运行。众多热电厂提出到目前为止，一个有前途的系统是异丙醇/丙酮/氢系统（IAH-CHP）。它是基于异丙醇脱氢吸热反应和丙酮中的汽相氢化放热反应。 在以往的研究中,基于异丙醇的催化脱氢实验已在气、液相[ 8-10 ]进行。米尔斯等人[11]主要提出了使用Ni2B作为催化剂用于脱氢反应。伊藤[12]提出协同完成复合Ru-Pt /碳对改善低温催化剂的化学热泵系统是可行的。然后，Mooksuwan 等人[13]进行了一项实验以研究10重量%的 Ru-Pt /活性C的反应。结果表明反应温度、催化剂浓度、氮气流量,和在反应液中丙酮浓度对反应速率和产氢的影响。 一般来说，对于增强此吸热性能已使用了不同的催化剂进行研究。非均相催化（例如Ru／C，Ru-Pt / C,Ru-Pd / C,雷尼镍,等等）通常适用[7,14,15]。雷尼镍可 Nomenclature Symbols T 温度（K）CHP化学热泵 V氢气的体积（m3）dp平均孔径（nm） Vace丙酮体积（m3）mcat催化剂用量（g） Vl总液体体积（m3）NH氢气的摩尔（mol） Vp催化剂的孔隙体积（cm 3/ g）P压力（Pa） Vip异丙醇的体积（m3）r反应速度（mmol/g/h） Xace丙酮体积分数R气体常数（J/mol K）SubscriptsSBETBET比表面积（m2/g） ace丙酮SNi镍表面积（m2/g） cat催化剂t反应时间（min） ip异丙醇能是最常用的一种。KlinSoda等人[16]开发了一种用雷尼镍催化剂去研究在液相中丙酮的氢化和异丙醇的脱氢反应的IAH-CHP的实验装置。过程变量包括异丙醇的流动速率，氮气流量，操作温度和催化剂上的脱氢转化量的影响进行了研究。通过统计分析，本文建立了因子分析回归模型并确定了影响转化率及其影响重量的因素。结果还表明，在温度、催化剂用量和反应物进料之间有协同作用。为了对反应动力学作进一步地研究，Kim等人[17]安排了一次实验调查，即用悬浮于液相中的雷尼镍催化进行异丙醇吸热脱氢实验。脱氢速率方程经验性地给出了像丙酮和异丙醇浓度的函数。 对雷尼镍而言，局限性是进行准确的催化剂表征用来验证动力学模型的不足。分析困难肯定是建立该模型的主要因素；无论如何，很少或根本没有基本的信息获得有关反应途径或特定活动的文献。对于目前的化学热泵系统，研究人员面临的挑战是开发并利用优良的催化剂。相对于传统的雷尼镍，虽然它声称非晶态合金的结构具有更高的活性，但非晶合金的多相催化的研究并没有出现在化工行业的异丙醇脱氢反应中。 最近，我们对以前的工作进行了一项实验来探讨异丙醇在雷尼镍和非晶态雷尼镍催化作用下液相脱氢。为了获得精确催化剂的比较和反应动力学模型中所需要的信息，我们利用其催化剂的关键性能，如表面积，孔隙体积是已知的。测定了异丙醇脱氢动力学，并提出了一个具有有意义的热力学参数结果的表达率的反应模型。结果表明，非晶态雷尼镍显示出更高的产品数量相对于雷尼镍是由于非晶态合金的高活性镍表面积使它的活性大大加强。 此外，添加助剂对催化剂也是改变雷尼镍催化剂活性和选择性的一种常用方