南昌大学高分子物理期末考试终极解码教程.docVIP

1.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 2.某单烯类聚合物的聚合度为104，试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍？（假定该分子链为自由旋转链。） 3.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数（即刚性因子）σ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b（已知碳—碳键长为0.154nm,键角为109.5°）。答：b=0.953nm 某聚苯乙烯试样的分子量为416000，试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比cn=12)。 答：均方末端距为2276.8nm2。 聚苯乙烯的重复单元的M=104，Mn=416000，则n=2Xn=Mn/M=8000，l=0.154nm，则 第二章 某结晶聚合物的注射制品中，靠近模具的皮层具有双折射现象，而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字，并且越靠近制品芯部，Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度，皮层厚度将如何变化？答：（1）由于形成球晶，球晶具有双折射现象，自然光经过偏振片变为偏振光，通过球晶发生双折射，分成两束振动方向垂直的偏振光，两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量，分量速度不同，产生相位差而干涉，使呈现黑十字消光图像，制品外部与模具接触，冷却速度快，球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶，而制品芯部温度高，结晶时间充分，生长为大球晶，因此消光图像更大。（2）降低温度会增加过冷度，缩短结晶时间，因而皮层厚度增加。 2. 某一聚合物完全结晶时的密度为0.936 g/cm3，现知该聚合物的实际密度为0.900 g/cm3，试问其体积结晶度应为多少？ 解：P49公式（2-9） 3. 用声波传播法测定拉伸涤纶纤维的取向度。若实验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角θ为30°，试问该试样的取向度为多少？ 解：P63公式（2-14）， 第三章 1. 苯乙烯-丁二烯共聚物(δ=16.7)难溶于戊烷(δ=14.4)和乙酸乙酯(δ=17.8)。若选用上述两种溶剂的混合物，什么配比使对共聚物的溶解能力最佳？ 2. 计算下列三种情况下溶液的混合熵，讨论所得结果的意义。 (1) 99?1012个小分子A与108个小分子B相混合（假定为理想溶液）； (2) 99?1012个小分子A与108个大分子B相混合（设每个大分子“链段”数x=104）； (3) 99?1012个小分子A与1012个小分子相混合（假定为理想溶液）。 3. 在20?C将10-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（＝105，?=1.20 g/cm3）溶于179 g氯仿（?=1.49 g/cm3）中，计算溶液的混合熵、混合热和混合自由能（已知=0.377）。 第四章 1. 用渗透压法测得试样A和B的摩尔质量分别为4.20?105 g/mol和1.25?105g/mol，试计算A、B两种试样等质量混合物的数均分子量和重均分子量。 解：数均分子量重均分子量 2. 35 ℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。现讲300 mg聚苯乙烯（ρ=1.05 g/cm3, =1.5?105）于35 ℃溶于150 mL环己烷中，试计算：(1)第二维利系数A2；(2)溶液的渗透压。 答：（1）因为35℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。而且反应温度为35℃，所以 （2）　　　其中Ｒ＝８.４８４×１０＾４　Ｔ＝３０８Ｋ 3.某聚苯乙烯试样，经过分级后，得到5组分，用光散射法测定了各级分的重均分子量，用黏度法（22 ℃、二氯乙烷溶剂）测定了各级分的特性粘数，结果列于下表： 0.3081.5548.056.8157[?] (dL/g)0.04050.1221.381.422.78根据上述数据求出粘度公式中的两个常数K和?值。 解：由[η]＝KMα得：lg[η]＝lgK＋αlgM，以lg[η]对lgM作图，斜率即为α，截距为lgK。 第五章 1. 比较下列各组聚合物的Tg高低并说明理由： (1) 聚二甲基硅氧烷，顺式聚1,4-丁二烯； (2) 聚己二酸乙二酯，聚对苯二甲酸乙二酯； (3) 聚丙烯，聚4-甲基-1-戊烯； (4) 聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 解：（1）Tg：聚二甲基硅氧烷 顺式聚1,4—丁二烯，聚二甲基硅氧烷主链为饱和单键，取代基为非极性对称取代基，链柔性较大，故Tg较低； （2）聚已二酸乙二醇酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯中取代基为苯环，空间位阻较大，故Tg较高； （3）聚丙烯 聚4－甲