材料物理实验方法-电子顺磁共振-2013-4.pptVIP

;;;相对而言，作为“地球”的原子核，是静止的，各向同性主导。 而作为“导航卫星”的电子，是运动于特定轨道内，具有空间取向性的。 卫星（或电子）的描述： 1）轨道的空间分布和对称性——g张量 2）卫星与地球之间的相互作用（类似万有引力）、和卫星与地心的平均距离——超精细耦合A 3）卫星之间的相互作用——零场分裂D和交换耦合J 地球（或原子核）的描述： 1）非零核自旋，为NMR和ENDOR所研究 2）磁性核的对称性，电四极矩P;相对而言，原子核是静止的，各向同性主导。 而作为电子是运动于特定轨道内，具有空间取向性的。 EPR波谱所能提供的一些信息（对电子而言）： 1）轨道的空间分布和对称性—g张量 2）电子与原子核之间的相互作用、电子与核的平均距离—超精细耦合A 3）电子之间的相互作用—零场分裂D和交换耦合J 对原子核的描述： 1）非零核自旋，为NMR和ENDOR所研究 2）磁性核的对称性，电四极矩P;;;High spin state (S=5/2);自旋哈密顿量;;;g 张量;g 张量;;正八面体的高、低自旋依具体情况而变： high-spin (HS)：Doct 成对能 (pairing energy) low-spin (LS)：Doct 成对能 (pairing energy);;;;;;;;;;;;;2、“费米接触超精细相互作用” (Fermi contact hyperfine interaction, isotropic, 各向同性 s轨道);;;;A. 一个未成对电子和一个磁性核;;;;;;E1 = E1/2,1 = 1/2,1│gbH?z + A?z?z│1/2,1 = (1/2)gbH + (1/2)A E2 = E1/2,0 = 1/2,0│gbH?z + A?z?z│1/2,0 = (1/2)gbH E3 = E1/2,-1 = 1/2,-1│gbH?z + A?z?z│1/2,-1 = (1/2)gbH - (1/2)A E4 = E-1/2,-1 = -1/2,-1│gbH?z + A?z?z│-1/2,-1 = -(1/2)gbH +(1/2)A E5= E-1/2,0 = -1/2,0│gbH?z + A?z?z│-1/2,0 = -(1/2)gbH E6 = E-1/2,1 = -1/2,1│gbH?z + A?z?z│-1/2,1 = -(1/2)gbH - (1/2)A ;根据EPR磁能级跃迁选律：?ms =±1；?mI= 0， 有三个可允许跃迁：;H1 = (h?/gb)-A/gb = H0 – a H2 = (h?/gb) = H0 H3 = (h?/gb)+A/gb = H0 + a ?H = a 因此，可以观察到等强度、等间隔的三条谱线。 ;S=1/2和I=1体系的能级 ;;;│ms, MI1 MI2……MIn 可以求出Ei，?E = h ?， 有N条谱线??N = 2nI+1;1、一组等性核 ; 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1 4 6 4 1 5 1 5 10 10 5 1 6 1 6 15 20 15 6 1;;;;以·CH2OH自由基为例： 其中未成对电子与C上的两个质子等性耦合，12C 和16O是非磁性核，OH中质子的耦合较弱，在分辨 率不高的仪器中只考虑与两个质子的相互作用。;;(·CH2OH)自由基的谱图;;;;;;;;;;;