中南大学物理化学课件 第十二章 相平衡-2.pptVIP

特点：液态二组元完全互溶，固态二组元完全不互溶 一、热分析法绘制低共熔(晶)相图 原理：二组分体系C = 2，指定压力不变。凝聚系相图为恒压条件下的T-x图， f*=C + 1-Φ = 3-Φ ;方法：将一定组成配比的二组分体系加热熔化→自然冷却，同时记录冷却过程中温度随时间的变化→绘制时间(τ)-温度(T)曲线，即步冷曲线(cooling curve)。当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变，斜率转变点就是我们要找的“特定点”；然后根据不同组成体系的步冷曲线上的特定温度点绘制出T-x图，即相图。 不同组成体系的步冷曲线是不同的。;▲ 纯物质体系（C =1，定压，f*=C + 1-Φ = 2-Φ）： 液态均匀降温(Φ =1，f* = 1，斜率1) →液态凝固(Φ =2，f* = 0，T不变，出现水平线段) →固态均匀降温(Φ =1，f* = 1，斜率2) 以Bi-Cd二元系为例： ⑴纯Bi和纯Cd的步冷曲线 纯Bi和纯Cd的步 冷曲线如右图所示， 为三段，两斜线，一 条水平线。;▲ 二元混合物/合金(C =2，定压，f*=C + 1-Φ = 3-Φ)： 液态均匀降温(Φ =1，f* = 2，斜率1) →有固体析出(Φ =2，f* = 1，降温变缓，斜率2) →两种固体同时析出(Φ =3，f* = 0，T不变) →固态均匀降温(Φ =2，f* = 1，斜率3) 因为二元混合物熔融后形成溶液，对形成低共晶的二元系有凝固点下降现象发生，开始析出固体的温度比纯物质时低，服从凝固点下降公式(设 γ = 1)：;⑵含20?Cd，40?Cd和70?Cd的步冷曲线;;二、简单低共晶(共熔) 二元系相图分析;A; 在E点析出的混合物称为低共熔混合物或共晶混合物(eutectic mixture)。它不是化合物，由两相组成，只 是混合得非常 均匀。E 点的 温度会随外压 的改变而改变， 在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。;4.冷却过程分析;5. 共晶类的水盐二元系 如 (NH4)2SO4-H2O系 E点—— 共饱和点 组成大于E点 —— 过共晶混合物 组成小于E点 —— 亚共晶混合物 BE线 —— 溶解度曲线 AE线 —— 冰点下降曲线;§5. 生成化合物的二元系;Ⅱ：两相面（l + sA）； Ⅲ：两相面（l + sC）； Ⅳ：两相面（l + sC）； Ⅴ：两相面（l + sB）； Ⅵ：两相面（sA + sC）； Ⅶ：两相面（sB + sC）;E2;Mg-Ge二元系， 化合物为Mg2Ge，; H2O与H2SO4能形成三种稳定的水合物，即： H2SO4·H2O(C3)， H2SO4·2H2O(C2) 和 H2SO4·4H2O(C1)它们都有自己的熔点。 该相图可以看作由 4 张简单的 二元低共熔相图合并而成。如需得 到某一种水合物，溶液浓度必须控 制在某一范围之内。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而 与一水合物的共晶点在 235K，所以 在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。;二、生成不稳定化合物(异分化合物)的二元系; 如在CaF2(A)-CaCl2(B)相图上C是A和B生成的不稳定化合物。 因为C没有自己的熔点，将C加热，到O点温度时分解成CaF2(A)和组成为N的熔体，所以也将O点的温度称为转熔温度(peritectic temperature)。;H;H2O;§6. 生成固溶体的二元系;梭形区之上是熔体单相区，之下是固体溶液(简称固溶体)单相区，梭形区内是固 - 液两相共存，上面是液相组成线，下面是固相组成线。; 当体系从A点冷却， 进入两相区，析出组成为B的固溶体。因为Au的熔点比Ag高，固相中含Au较多，液相中含Ag较多。继续冷却，液相组成沿 AA1A2线变化，固相组成沿BB1B2线变化，在B2点对应的温度以下，液相消失。;A; 1. 共晶类（熔点相差不大的二元系） 点：E — 共晶点， G — 共晶时的一个固溶体的组成(α固 相点)， H— 共晶时的另一个固溶体的组成点(β固相点);面：Ⅰ—— (液态熔体)单相，Ⅱ—— α固溶体(单相)， Ⅴ——β固溶体(单相)，Ⅲ—— α固溶体+熔体(两相)， Ⅳ—— β固溶体+熔体，Ⅵ —— α固溶体+ β固溶体;B;P：包晶点， PGH：包晶线;如Hg-Cd系相图： CDE对应的温度称为转熔温度或包晶温度，温度升到455K