结构化学实验浅析.ppt

结 构 化 学 实 验;讲授：实验原理、要求、注意事项及考核方式等总体介绍 ;一、目的要求;二、实验原理;1.2 χ称为物质的体积磁化率，简称磁化率，表示单位体积内磁场强度的变化，反映了物质被磁化的难易程度。;1) 物质的原子、离子或分子中没有自旋未成对的电子，即它的分子磁矩μ m = 0。当它受到外磁场作用时，内部会产生感应的“分子电流”，相应产生一种与外磁场方向相反的感应磁矩。这种物质称为反磁性物质，如Hg、Cu、Bi等。它的χM称为反磁磁化率，用χ反表示，且χ反0。 ;2) 物质的原子、离子或分子中存在自旋未成对的电子，即它的分子磁矩μ m≠ 0，这种物质称为顺磁性物质，如Mn、Cr、Pt等。表现出的顺磁磁化率用χ顺表示。但它在外磁场作用下也会产生反向的感应磁矩，因此它的 χM 是顺磁磁化率与反磁磁化率之和。因│χ顺││χ反│，所以对于顺磁性??质，可以认为 χM=χ顺，其值大于零，即χM 0。;3) 物质被磁化的强度随着外磁场强度的增加而剧烈增强，而且在外磁场消失后其磁性并不消失。这种物质称为铁磁性物质。 ;1.5 对于顺磁性物质而言，χM与分子磁矩μm关系可由居里－郎之万公式表示： ;1.6 分子磁矩μm 由分子内未配对电子数n 决定，其关系如下： ;1.7 求得n值后可以进一步判断有关络合物分子的配键类型。;2. 摩尔磁化率的测定 ;2.1 用古埃磁天平测定物质的磁化率时，将装有样品的圆柱形玻璃管悬挂在分析天平的一个臂上，使样品底部处于电磁铁两极的中心，即处于磁场强度最大的区域，样品的顶端离磁场中心较远，磁场强度很弱，整个样品处于一个非均匀的磁场中。由于沿样品轴心方向z存在一磁场梯度，故样品沿z方向受到磁力dF的作用: ;式中：χ-体积磁化率 A-柱形样品的截面积 H-磁场强度 ;2.2 若不考虑样品管周围介质和的影响，积分得到作用在整个样品管上的力为： ;Ⅰχ0很小,可以忽略;在古埃法中利用天平间接测量F值。设ΔWE为空样品管在有磁场和无磁场时的称量值的变化，ΔWF为装样品后在有磁场和无磁场时的称量值的变化，则 ;式中M为莫尔氏盐的摩尔质量(g.mol-1) [(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O];二、实验步骤;实验2、分子的电子光谱和分子结构的测定 ; 光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性。 单色光：单一波长的光(由具有相同能量的光子组成) 白光：由各种单色光组成的复合光;白光;表2-1 物质颜色和吸收光颜色之间的关系 ;二、紫外–可见吸收光谱分析法;2.物质对光的选择性吸收及其吸收曲线;;吸收曲线的讨论：;3.紫外-可见吸收光谱与电子跃迁的关系; 紫外-可见光谱属于电子跃迁光谱。 电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。;吸收光谱与电子跃迁;? ⑴σ→σ＊跃迁;? ⑶π→π＊跃迁;生色团与助色团;红移和蓝移;4. 定性和定量分析依据