北大药学院课件--电位法和永停滴定法1.pptVIP

;;电分析化学分类： 1）通过测量待测试液的浓度与化学电池的电参量(电位、电流、电导、电量)的关系进行定量； 2）利用某一电参量(电位、电流、电导)的变化来指示终点的电容量分析； 3）通过电极反应把被测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定其含量的方法。; 电化学分析;①电位分析法 （potentiometry） 通过测定电池的电动势或指示电极电位的 变化进行分析的方法 直接电位法（ direct potentiometry ）－－ 根据测定原电池的电动势直接求算被测离子的活（浓）度的方法，定量依据为Nernst方程式。 电位滴定法（potentiometric titration）－－ 向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂， 根据滴定过程中指示电极的电位或电池电动势的变化确定滴定终点。定量依据：滴定反应的化学计量关系。;②电解分析法（electrolytic analysis method）—— 以电解现象为基础建立的分析方法 ⅰ电极质量变化： 电重量法（electrogravimetry）－ 根据电解时被测物定量沉积所致的电极增重。 ⅱ电解所耗电量变化： 库仑法（coulonmetry） － 根据电解过程中待测物质完全电解所耗电量。 库仑滴定法（coulonmetric titration ）－－ 根据滴定终点所耗电量求算被测物含量的分析方法;③电导分析法（conductometry ）测量溶液的电导为基础的分析方法;④伏安法（voltammetry） 以测量电解过程中电流-电位变化曲线（伏安曲线）为基础演变出来的各种分析方法 极谱法（polarography） 溶出法（stripping method） 电流滴定法（amperometric titration）;● 电化学分析的特点; 第二节 电位法的基本原理电位法测量系统包括测量仪器和化学电池两个部分;一、 化学电池（chemical cell） ： 由两个电极、电解质溶液组成，实现化学反应能与电能相互转换的装置。;2. 化学电池的表示形式;3. 电池电动势（electromotive force)： 构成化学电池相互接触的各相界电位的代数和 E (e) = j指示 - j参比 + E接界 = j右 - j左;4. 分类： 1）根据电解质接触方式不同 可分为无液接界电池和有液接界电池;无液接界电池：两电极插入同一种溶液中;有液接界电池：两电极分别与不同溶液接触。如图;盐桥 (Salt bridge);铜－锌化学电池装置;A）原电池： (-) Zn ︱ZnSO4(1mol/L)‖ CuSO4(1mol/L)︱Cu (+);续前;1．相界电位（phase boundary potential）： 两个不同物相接触的界面上的电位差。 产生原因：带电质点的迁移破坏了原来两相的电中性，正负电荷分别集中在相界面的两侧形成双电层，达平衡后双电层间的电位差即为相界电位。;2．金属的电极电位 （electrode potential） 金属电极插入含该金属盐的溶液中形成双电层，达平衡后相界两边产生一个稳定的电位差，为金属与溶液的相界电位。 ;双电层模型（GCS）;3. 电极电位的测量 标准氢电极： 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的为标准氢电极。 人为规定在任何温度下，氢标准电极电位 ? H+/H2 = 0;标准电极电位： 常温条件下(298.15K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如?Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势：Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 电极电位：IUPAC规定，任何电极与标准氢电极构成原电池。所测得的电动势作为该电极的电极电位。;　　以还原形式表示，规定金属电极与标准氢电极组成电池时，金属带静电的符号为正电荷时，则其电极电位为正值，金属带负电荷时，则其电极电位为负值。 金属越活泼；溶液中该金属离子浓度越低，电极还原性越强，电极电位越负。 　　　推广之，任何两电极组成的电池，正者即为“正极”，负者即为“负极”。;4．液接电位（liquid junctio