南京大学物理化学第五版06章_化学平衡.pptVIP

物理化学电子教案—第六章;第六章 化学平衡; §6.1 化学反应的平衡条件—— 反应进度和化学反应的亲和势;化学反应的平衡条件和反应进度 的关系;化学反应的平衡条件和反应进度 的关系;化学反应的平衡条件和反应进度 的关系;判断化学反应的方向与限度;判断化学反应的方向与限度;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？;化学反应亲和势;§6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式;对于非理想气体混合物，;将化学势表示式代入 的计算式，得：;这就是化学反应等温方程式;热力学平衡常数;用化学反应等温式判断反应方向;溶液中反应的平衡常数;当系统达平衡时;溶液中反应的平衡常数;溶液中反应的平衡常数;溶液中反应的平衡常数;§6.3 平衡常数的表示式;气体反应的经验平衡常数的表示法有：;气体反应的经验平衡常数的表示法有：;气体反应的经验平衡常数的表示法有：;气体反应的经验平衡常数的表示法有：; 对于液相和固相反应的经验平衡常数，由于标准态不同，故有不同的表示形式;下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。;§6.4 复相化学平衡; 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态;对于凝聚相，设;称为 的解离压力。; 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。;§6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能;的用途：;(1) - (2) 得（3） ;3．近似估计反应的可能性;3．近似估计反应的可能性;的几种计算方法;标准摩尔生成Gibbs自由能;离子的标准摩尔生成Gibbs自由能; 数值的用处; 数值的用处;1 C6H6(l)+HNO3(aq)?H2O(l)+C6H5NO2(l) ?rGm? = –104 kJ?mol-1 C6H5NO2(l)+3H2(g) ?2H2O(l)+C6H5NH2(l) ?rGm? = – 467.3 kJ?mol-1; Ellingham 图; Ellingham 图;§6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;一、压力的影响(对气相反应);压力对化学平衡的影响;压力对化学平衡的影响;对理想气体; 与压力有关;压力对化学平衡的影响;反应后系统的体积增加;二、惰性气体的影响 ;惰性气体对化学平衡的影响;增加惰性气体， 值增加，括号项下降;例6 .某体积可变的容器中，放入1.564g N2O4(g)，此化合物在298K时部分解离。实验测得p?下，容器体积为0.485dm3，求N2O4的解离度及解离反应的K?和?rGm?。（假设气体为理想气体）;?rGm?= – RT ln K ?= 5.36 kJ?mol-1 （查表: ?rGm?= 2?fGm?(NO2) - ?fGm? (N2O4) = 5.39 kJ?mol-1, 吻合较好） ;§ 6.7 同时化学平衡;例1：;解：设开始时 和 的量各为1.0，到达平衡时，HCl 的转化分数为 x，生成 的转化分数为y，则在平衡时各物的量为：;将两个方程联立，解得 ;§6.8 反应的耦合;耦合反应的用途：;§6.9 近似计算;1． 的估算;1． 的估算;1． 的估算;1． 的估算;2．估计反应的有利温度;转折温度;例11 设在温度T，有1mol PCl5(g)在p ?,V下，;解:先求K ? ，设解离度为?, ;则Kx增大，?也增大。设解离度为?1;?也增大。当V?2V，设解离度为?2。 ;设解离度为?3。n总=1+?3+n(N2) 。 ;当体积不变，压力增大到2p?时，设解离度为?4。