第4章烷烃和环烷烃课题.ppt

第4章 烷烃和环烷烃Alkanes and cycloalkanes; 烃的类别;; 甲烷分子的形成： ∵ CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化) ∴H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大),形成4个σsp3-s键。;乙烷、丙烷、丁烷中的碳原子也都采取sp3杂化： ;σ键的特点：; ;正构者b.p高。支链越多，沸点越低。 例： n- C5H12 (b.p 36°C) i- C5H12 (b.p 28°C) 新- C5H12:( b.p 9.5°C) 原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小。;原因：烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链 为锯齿形：;直链烷烃的熔点：;② 烷烃的熔点变化除与分子量有关，还与分子的形状有关。 对于分子式相同的同分异构体： 对称性越高，晶格能越大，m.p越高； 对称性越差，晶格能越小，m.p越低。 ;（三）相对密度 (relative density) 随分子量↑，烷烃的??对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，。 （四） 溶解度 (solubility) 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、苯等。 原因：“相似相溶”，烷烃是非极性化合物。 （五）折射率 (refraction index) 折射率反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被极化程度越大。 正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。 ;三、烷烃的化学性质;1. 卤代反应 (halogenation reaction); 反应机理（reaction mechanism）：根据反应事实，对反应做出的详细描述和理论解释。 研究反应机理的目的：认识反应的本质，掌握反应的规律，从而达到控制和利用反应的目的。 反应机理是根据大量反应事实做出的理论推导，是一种假说。对某一个反应可能提出不同的机理，其中能够最恰当地说明实验事实的，被认为是最可信的，而那些与实验事实不太相符的机理则需要进行修正或补充。因此，反应机理是在不断发展的。;甲烷氯代反应实验事实： ;; ② 链的增长（chain propagation ） ;限速步骤：链增长的第一步;;（2）卤代反应取向，烷基自由基的稳定性;多种烷烃氯代的实验结果表明：不同类型氢原子的相对活性与烷烃的结构基本无关，活性之比约为：5﹕4﹕1。 即各级氢的反应活性顺序为： 3?H＞2?H＞1?H。 可预测烷烃卤代的异构体得率（P21）;自由基的构型和稳定性：;;;(3) 反应活性与选择性;溴代反应，氢的相对反应活性为： 3?H﹕2?H﹕1?H = 1600﹕82﹕1。 ; 反应的?E活越高,两种过渡态的势能差越大,具体表现就是反应的选择性也就越高。 ;反应活性越大，其选择性越差。不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率(以伯氢为标准)如下： ;2、烷烃的自动氧化; 在生理状况下，机体自由基浓度极低，处于产生与清除动态平衡状态。一旦活性氧的产生和清除失去平衡，过多的自由基就会造成对机体的损害，可使蛋白质变性、酶失活、细胞及组织损伤，从而引起多种疾病，并可诱发癌症和导致衰老。; 写出乙烷一氯代反应机理的链引发与链增长的 步骤？ 试说明该反应不大可能生成CH3Cl的原因？; When methane is chlorinated, traces of chloroethane are found among the products. How is it formed? Of what significance is its formation in reaction mechanism.; Chlorination reactions of certain higher alkanes can be used for laboratory prepa- rations. Examples are the preparation of neopentyl chloride （新戊基氯）from neopentane and cyclopentyl chloride from cyclopentane. What structural feature of these molecules makes this possible?;练习题：;1.脂环烃的分类 ;根据饱和程度分为：;（1）自由基取代反应 ;（2）开环加成反应;② 加卤素;③ 加卤化