第二章 化学热力学基础 2011.pptVIP

2.1 热力学的基本概念;难点;热力学：研究各种形式的能量相互转变过程中所遵循规律的科学。; 1. 反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度——如果正反应可自发进行，正 反应能否进行到底 (K 大小); 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？（ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率——反应多快？ ;●研究化学反应中的能量变化;化学热力学的研究对象;热力学的基本概念;　　1、系统和环境 　　被研究的物质称为系统。也就是说为了研究的需要和周围的物质和空间隔离开来的被研究的对象。 　　而系统以外的与体系有密切关系的周围部分称为环境。 　　如AgNO3与NaCl在溶液中的反应；含有这两种物质的水溶液就是体系；而溶液之外的一切东西(烧杯、玻璃棒、溶液上方的空气等)都是环境。;人为地划分出来的研究对象; 物质交换 能量交换 敞开系统 有 有 (open system) 封闭系统 无 有 (closed system) 孤立系统 无 无 （isolated system） ;以下系统各属于什么系统？;系统的性质：;广度性和强度性质示意图;2. 状态和状态函数;理想气体T=280K;始态;等容过程：始态、终态体积相等，并且过程中始终保持这个体积。V1=V2;途径：完成一个热力学过程, 可以采取不同的方式. 我们把每种具体的方式, 称为一种途径。;例如：某理想气体, 经历一个恒温过程, ; 状态函数改变量, 取决于始、终态, 无论途 径如何不同，如上述过程的两种途径中： △P=P终－P始＝2×105－1×105＝1×105(Pa) △V=V终－V始＝1dm3－2 dm3= –1 dm3 状态函数的变化量相同。;4. 热(Q)和功(W);体积功示意图;热和功不是体系固有的性质 1.体系的状态不变（一定）无热和功。 2.体系的状态改变（发生一个“过程”）体系与环境有能量交换，有热或功。 因此，热和功总是与过程所经历的途径相关，热和功都不是状态函数，其值与“途径”有关 。;2.2 四个重要的状态函数;1. 热力学能U (内能); 热力学能的变化等于系统从环境吸收的热量加上环境对系统所做的功。; 若向一个系统供热，系统的温度上升，表明内能增加，其增加量△U＝Q；若环境对系统做功W，系统内能也增加，即△U＝W。 ;例：某过程中, 系统吸热100J, 对环境做功20J, 求系统的内能改变量和环境的内能改变量。;数学表达式：;焓变：; ΔH 0 体系从环境吸收热量，吸热反应； ΔH 0 体系向环境放出热量，放热反应。;标准态：各物质的浓度为c?(或分压为P?);　　如:2HgO(s)===2Hg(l)+O2(g) ?rH?= +181.4kJ·mol-1 　　此反应为 反应 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)　?rH?= - 571.6kJ·mol-1 　　此反应为 反应;　　化学反应的焓变是随温度而变化的 　　如：1.01×105Pa下 N2+3H2?2NH3 　　?rH?(298K) = - 92.4kJ·mol-1 　　?rH?(773K) = - 106.1kJ·mol-1 CaCO3?CaO+CO2 　　?rH?(298K) = 178kJ·mol-1 　　?rH?(1000K) = 175kJ·mol-1 　　可以看出有的反应随温度的变化大些，有的小些，但总的来说变化不大。;(1) 反应的自发性;(1) 反应的自发性;Zn;(1) 反应的自发性;许多放热反应能够自发进行。例如：; 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。; 气体的扩散 固体从有序到无序 ;混乱度是指组成物质的颗粒无秩序的排列程度 排列的越无秩序，混乱度越大。;熵S是描述系统内部质点混乱程度的物理量 ;(4) 热力学第三定律;标准摩尔熵Sm ——标态下1mol纯物质的熵值。;影响熵值的因素;(5) 化学反应的熵变△rS; 1876年，美国耶鲁大学的