4化学热力学的初步概念与化学平衡.ppt

第4章 化学热力学的初步 概念与化学平衡;4.1 热力学术语和基本概念;;体 系：被研究的直接对象;状 态: 一定条件下体系存在的形式 状态函数: 描述系统性质的物理量，例如 p，V，T等. 状态函数具有鲜明的特点: (1) 状态一定,状态函数一定. (2) 状态变化, 状态函数也随之而 变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关, 而与变化途径无关.; 物质B的化学计量数; 3.0 10.0 0 0 ;4.2 热化学 (thermochemistry);4.2.1 化学和物理变化过程中的热效应 (heat effect during the chemical and physical processes);Q = nCm DT; 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量. 热不是状态函数 体系吸热: Q 0 体系放热: Q 0;(1) 热力学能 (U): 体系内所有微观粒子的全部能量之和，旧称内能， U是状态函数，热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关. 至今尚无法直接测定，只能测定到 ?U. ; (1) 热量计 测定化学反应热效应的装置叫热量计(calorimeter) . 其测定原理可简单表示如下：; (2) 测量恒容反应热的装置; 0.640 g 萘(C10H8)在热量计常数为 10.1 kJ·K-1 的热量计中 燃烧使水温上升 2.54 K,求萘的燃烧热.; (2) 测量恒压反应热的装置;(1) 热化学方程式 表示化学反应及其反 应热关系的化学反应方程式 ;气体 T，p = pq =100kPa;4.3 焓和焓变 (enthalpy enthalpy changes);对无气体参加的反应： W = –pex ? V=0;(1) 标准摩尔生成焓; 在温度T下，1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔 焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓.;(3) 盖斯定律;已知298.15K下,反应;(4) 由 计算 ;(5) 由 计算 ;计算乙烯与水作用制备乙醇的反应焓变;由以上的讨论可以看出：;4.4 熵和熵变 (entropy and entropy changes);4.4.2 混乱度、熵和微观状态数 (randomness, entropy microscopic state numbers); ;(3) 熵与微观粒子状态数关系;4.4.3 热力学第三定律和标准熵 (the third law of thermodynamics standard entropy)0;(2) 标准摩尔熵;(1) 化学反应熵变的计算 对于化学反应，根据Hess定律，利用标准摩尔熵，可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变：;4.5 自由能——反应自发性的判据 （free energy, G which is related to spontaneity）;● 应用Gibbs 函 数（变）可以判据化学反应进行的方向; 如果忽略温度，压力对D r Hm， D r Sm 的影响，则D r Gm≈ D r Hm (298K) -T D r Sm (298K)当D r Gm=0时;4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 (the standard free energy of molar formation);Question 1;4.6 平衡状态和标准平衡常数 (equilibrium state standard equilibrium constant) ;就是 DG = 0 或者 u正 = u负;旧的平衡破坏了，又会建立起新的平衡.;4.6.2 标准平衡常数 (standard equilibrium constant);● 对于一般化学反应;▲;已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) Cl2(g) + Br2(g) 的 =0.45 （2）I2(g)+Br2(g) 2IBr(g) 的 =0.051 计算反应 （3）2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(