4电位分析法2.pptVIP

Ion Selective Electrode (ISE) Ion Sensitive Electrode (ISE);2.3.1. 分类;2.3.2.选择膜（敏感膜） ;2. 扩散电位 ;3. 界面电位 ;4．膜电位φM、界面电位φD和扩散  电位φd 的 定量关系 ;扩散电位;膜电位φM = φD外 + φd + φD内;选择电极电位φISE φISE=φ内参+φM ＝k* ±RT/FlnαI外 k*内包括了φd，φ内参，αⅡ，āI,II内常数。 E电= φSCE －φISE ;2.3.3. 玻璃膜电极 ;G-Na+＋H+ G-H＋ ＋ Na＋ ;目前有H+，Na+，K+，Ag+，Li+的玻璃电极。; 如果内充液和膜外面的溶液相同时，则中膜电位应为零。但实际上仍有一个很小的电位存在，这个电位称为不对称电位。 ; 这类膜是难溶盐的晶体，最典型的是氟离子选择电极，敏感膜由LaF3单晶片制成，其组成为：少量0.1%～0.5%EuF2和1%～5%CaF2, 晶格点阵中La3+被Eu2+，Ca2+取代，形成较多空的F－点阵,降低晶体的电阻，导电由F－完成。(DPI);氟离子选择电极;2.3.5．流动载体电极（液膜电极） ; 钙离子选择电 极;流动载体可制成类似固态的“固化”膜，如PVC(Polyvinyl Chloride)膜电极。 荷电载体：有机阴离子(带负电荷) --阳离子ISE。有机阳离子、季铵盐、碱性燃料、过度金属与淋菲啰啉配合物(带正电荷) —阴离子ISE。 中性载体:载体为不带电荷的中性有机分子，具有未成对的电子，能与响应离子络合成为络阳离子而带有电荷。;二甲基-二苯并30-冠醚-10;K+－冠醚配合物模型;2.3.6．气敏电极;2.3.7. 生物膜电极;2.4 离子选择性电极的特性参数;（二）选择性系数 离子选择电极除对某特定离子有响应外，溶液中共存离子对电极电位也有贡献。这时，电极电位可写成 ; 其中 i为特定离子，j为共存离子，Zi为特定离子的电荷数。第二项正离子取+，负离子取－。Kijpot,称为选择性系数，该值越小，表示i离子抗j离子的干扰能力越大。 Kijpot有时也写成Kij，它虽为常数，数值也可以从某些手册中查到，但无严格的定量关系，与实验条件有关。它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定。 ;（三）响应时间 响应时间是指离子电极和参比电极一起从接触试液开始到电极电位变化稳定（波动在lmV以内）所经???的时间。该值与膜电位建立的快慢、参比电极的稳定性、溶液的搅拌速度有关。常常通过搅拌溶液来缩短响应时间． ;2.5 定量方法 ;2.5.1 校准曲线法 ;2.5.2 标准加入法;当加入的标准溶液的体积较小时，Vx＞＞Vs，则Vs+Vx≈Vx，上式简化为 ;2.5.3 电位法测量需注意的几个问题;微分，可得：;2. 选择性问题;3. 温度的影响; 2.6 电位滴定法;2.6.1 电位滴定法的特点;2.6.2 电位滴定的类型及终点指示电极;2.6.3电位滴定装置;1)E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。 2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） Δ2E/ΔV 2二阶微商。 计算：;2.6.4. 自动电位分析仪简介;智能型全自动双管电位滴定仪;2.6.5. 应用