6.HNMR谱图解析.ppt

5. 核磁共振分析;核磁共振波谱的测定;NMR Lock Solvents ;;1H-NMR图谱解析;化学位移及其影响因素;影响化学位移的因素; ;;7.27;（2）磁各向异性效应; i 芳烃;ii 双键化合物; iii 炔烃;（3）氢键效应;化合物类型;（4）溶剂效应;各类质子的化学位移;各种结构环境中质子的化学位移范围;;核磁共振图谱;;;;自旋偶合与自旋裂分;1. 峰的裂分;2. 自旋偶合;3. 峰裂分数与峰面积;峰裂分数;峰面积;1:1;1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： (n+1)( n′+1)……个；;Ha裂分为多少重峰？;偶合常数;i 同碳偶合，谐偶（J同，J谐， 2J）;ii 邻位偶合（J邻，3J）;iii 远程偶合;偶合作用的一般规则和一级谱图;⑴ 对映异构体 ;⑵固定在环上CH2的两个氢化学不等价。;示例：;等价质子的判别：;分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称??磁等同的核;两核（或基团）磁等同条件：;7;图谱解析与结构确定(1) ：; 化合物 C10H12O2;化合物 C8H8O2，推断其结构;?=1+8+1/2(-8)=5 δ=7-8芳环上氢，dd峰(对位取代) δ= 9.87—醛基上氢， 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构：;9;C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0;图谱解析与结构确定(5) ：;图谱解析与结构确定(6) ：;(连在羰基上);图谱解析与结构确定(8) ：;下图与A、B、C哪个化合物结构相符？;下述化合物的1H NMR谱解析;;;;综合解析;1. 初步查看，分析各种谱图，并得出一些明显的结论。 1）1H NMR：积分曲线可以找出各官能团氢原子数的相互比例关系 2）13C NMR：谱线数目等于化合物的C原子数目，与1H NMR关联使用 ;3）MS：分子离子峰是否存在及强度，从分子离子峰组可以看出分子中是否存在S，Cl，Br原子，大约多少碳 4）IR：官能团 5）UV：共轭体系的大小，当吸收显示精细结构时，可知—Ar的存在;2. 分子式的确定，计算不饱和度 13C NMR和1H NMR 可以推导出某些杂原子的存在-C=O，-COO，CN，-OCH3，活泼氢，C原子数 MS，分子离子峰→分子量 未知物元素组成 未知物元素组成与分子量对应，分子式已知，若有差异，可补充元素组成;3. 官能团 1）取代苯环 苯环上取代基的数目、类型、位置 1H NMR、13C NMR、MS、IR、UV 2）烷基 UV无吸收，1H NMR、13C NMR δ小 3）酚和醇 UV醇无吸收，酚有；1H NMR低场，酚较醇低，重水交换，—OH信号消失 4）羰基化合物;;;4. 以官能团为出发点，扩大未知物的结构单元。 5. 利用已确定的结构单元，组成化合物的几种可能结构 6. 选出最可能结构，对谱图指认，确认结构。;某未知物分子式为C5H12O，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在200 nm以上没有吸收，试确定该化合物结构 ;;;MS中的主要碎片离子得到了如下解释: ;未知化合物的质谱、红外光谱、核磁共振氢谱如图,紫外光谱:乙醇溶剂中λmax＝220nm(logε=4.08), λmax＝287nm(logε=4.36)。根据这些光谱，推测其结构。 ;;解析：;从C10H10O可以算出不饱和度为6，因此该未知物可能是芳香族化合物。 红外光谱：3090cm-1处的中等强度的吸收带是ν=CH。1600cm-1、1575cm-1以及1495 cm-1处的较强吸收带是苯环的骨架振动νC=C。740cm-1和690cm-1的较强带是苯环的外面δ=CH，结合2000~1660cm-1的δ=CH倍频峰，表明该化合物是单取代苯。 1670cm-1的强吸收带表明未知物结构中含有羰基，波数较低，可能是共轭羰基。3100~3000cm-1除苯环的ν=CH以外，还有不饱和碳氢伸缩振动吸收带。1620cm-1吸收带可能是νC=C，因与其他双键共轭，使吸收带向低波数移动。970 cm-1 强吸收带为面外δ=CH，表明双键上有反式二取代。;核磁共振氢谱：共有三组峰，自高场至低场为单峰、双峰和多重峰，谱线强度比3:1:6。高场δH＝2.25ppm归属于甲基质子，低场δH＝7.5~7.2ppm归属于苯环上的五个质子和一个烯键质子。δH＝6.67、6.50ppm的双峰由谱线强度可知为一个质子的贡献，两峰间隔0.17ppm，而低场多重峰中δH＝7.47、7.30ppm的两峰相隔也是0.17ppm，因此这四个峰存在相关