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第六章 立体化学 ;6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用;6.1 异构体的分类 ;构型异构体——分子的构造相同，分子的 构型不同; 当一个碳原子与四个不同的原子或基团 相连时，分子在空间一定有两种不同的排列 方式。 例如： 2–溴丁烷; 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。;手性分子——不能与自身镜像重合的分子。 ;1–氟–1–氯甲烷为非手性分子;对映体 ;2–丁醇： ;6.2.2 对称因素 ; (E)–1,2–二氯乙烯;(2) 对称中心(i) ; 有对称面或对称中心的分子都是非手性 分子——这是因为它们是对称分子，分子与其镜像能够重合，没有对映异构体。; 当平面偏振光通过手性分子时，偏振光振动的平面发生旋转。 能使偏振光振动平面旋转的物质，称为 旋光性物质或光学活性物质或手性物质。; 手性分子的两个对映体使偏振光振动 平面旋转的角度相同，而方向相反。;比旋光度: ; 旋光物的旋光度α是右旋还是左旋(旋光 方向)要以两次不同浓度测定才能确定。;6.4 具有一个手性中心的对映异构 分子构型 6.4.1 对映体和外消旋体的性质;;外消旋体 ：(±)–2–丁醇 ;; 互为镜像关系的两个对映体，分子式相 同，构造式相同，物理性质相同，化学性质 相同，对偏振光振动平面的旋转(旋光)度数 也相同。 但原子或基团在空间排列的顺序不同，在有手性条件下化学反应活性不相同，旋光方向相反。比旋光度不一样。 ; ; 左旋物质与右旋物质在应用上通常有不 同应用效果。例如 ： 左旋氯霉素有抗菌作用，右旋的无抗菌作用。 左旋谷氨酸能治疗肝昏迷症，右旋的无 这作用。 右旋葡萄糖在医药上用作营养剂，起到 强心、利尿、解毒作用，能被人体吸收代谢。左旋的不能被吸收。;6.4.2 构型的表示法 (1) 透视式; 将编号最小的碳原子置于顶端； 两线的交点为手性碳原子； 竖线两端上的基团翘在纸平面的下方； 横线两端上的基团翘在纸平面的上方。;Fischer 投影式的特性： 将投影式在纸面上旋转90°，得到它的 对映体：;图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型; 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子：;6.4.3 构型的标记法;; 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型;(R)–3–甲基–2–溴–1–丁醇;6.5 具有两个手性中心的对映异构 ;含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体;赤型构型和苏型构型的标记： ;6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构;; 当分子内两个手性碳构型相同时(R,R型 或 S,S型)，由于旋光方向相同，因此旋光能 力相互加强。; 两个互相为非对映的异构体，其物理性质和旋光度都不同，可用物理方法分离。 外消旋体的分离只能用拆分法分离。;6.6 手性中心的产 6.6.1 第一个手性中心的产生;6.7 手性合成 (不对称合成);例：;6.8 外消旋体的拆分 ;(R,R)–盐 ;6.9 脂环化合物的立体异构 1、脂环化合物的顺反异构:;脂环化合物的对映异构:;mp: 139 ℃ 175 ℃ [α]D: ＋84.4° –84.4° ;2,3–戊二烯的一对对映体：;(E)–2–丁烯 (S,R)–体(赤型) (R,S)–体(赤型); 本章小结： 1、凡是有不对称因素的有机物都是手性化合物， 存在对映异构体，具有旋光性质。 2、含手性碳化合物中，与手性碳相连的四个原子 或基团按原子次序由大到小是顺时针排序的为 R-型构型；反时针