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chap-2-2
2.5 晶态材料和非晶态材料
晶体材料是固体材料的核心——
晶体的广泛存在;并可以用各种偏离理想晶体的“缺陷”使其具有一定的性质;晶态材料
——长程有序(长程序)
——结构的周期性,对称性
——X射线衍射;短程有序,短程序;非晶态材料是由数目很多, 无规则取向的小集团所组成
小集团内部原子排列有序;——X射线无规则的散射;2.5.2 非晶态材料
一般地是指以非晶态半导体和非晶态金属为主的普通低分子的非晶态材料; 广义地理解,还应包括玻璃、陶瓷,以及非晶态聚合物(塑料、橡胶)等.;(2)特性:
?没有固定熔点——从熔融态到固态,连续、可逆的变化过程
?均匀性——不存在晶界和粒界,质地均匀,可获得平滑表面
?各向同性——无内部应力或缺陷时,力学、光学、电学和热学等性质均表现为各向同性
?性能遵循加和法则——膨胀系数、黏度、电导、折射率等。可通过调整成分、提纯、掺杂、表面处理、微晶化等技术获得具有不同性能的玻璃:高强度、耐高温、半导体、激光等
?无固定形态——可按制作要求改变形态,制成薄膜、纤维、微粒、粉体、块体、空心腔体、多孔体乃至复合材料等;(3)结构与性质的关系:;玻璃的重要成分是二氧化硅,加入其它氧化物可以降低其熔点。有趣的是,自然界的二氧化硅是以非玻璃质的晶体状态存在的,这种天然的二氧化硅晶体在砂石和石英砂中广泛存在。可是,当以石英砂为重要原料,加热熔化制成的玻璃从液态冷却时,却会变得越来越粘稠,转变为一种软而具有可塑性的固体,最后变成又硬又脆的非晶体。
玻璃的结构中包含许多小的结构单位(如由中心的硅和四角的4个氧通过共价键结合而成的SiO44-四面体),这些小结构单位彼此之间可以键合成链状,或由其它金属离子沿顶角键合,联结成很不规则的三维网络。;(4)分类及应用:;普通玻璃——
大规模生产的平板玻璃、器皿玻璃、电真空器件玻璃
特种玻璃——
?SiO2 含量 85% 或55%的硅酸盐玻璃非硅酸盐玻璃;提高稳定性
PbBr2-PbF2-P2O5系铅卤磷酸盐玻璃结构中,Pb2+离子在玻璃中起到网络修饰阳离子和网络形成体的双重作用:
当P2O5含量为60mol% 时, Pb2+离子主要作为网络修饰体
当P2O5含量为50mol% 时, 一部分Pb2+离子进入玻璃网络形成[PbO4]四面体或P-O-Pb键
Br-和F-离子达到一定浓度时就会进入玻璃网络,形成[PO4-nXN](X=Br或F,n=0-4)四面体使磷酸盐键长变短。
玻璃中P2O5含量不变时,P-O-P键的比例也基本保持不变
当P2O5含量降低时,P-O-P键和P-O-键的含量都减少
P-O-Pb键的含量则明显增加
可制成高密度、快闪烁、抗辐射的优质闪烁材料;掺杂CuCl钠硼硅玻璃——[无机材料学报,2003,18(1),39]
掺杂CuCl微晶的量子点玻璃材料时比较典型的非均质非线性光学材料之一. 分散于玻璃基质中的半导体微晶主要是三维限域的, 玻璃基体实际上起了一个深的限域势阱的作用. 由此导致的较大光学非线性使得这些材料在许多领域具有重要的应用前景,如光计算、光学信号处理及光开关等领域。
以Na2O-B2O3-SiO2系统玻璃为基体,采用盐酸溶液为CuCl的先驱体溶剂,在500-600?C的温度范围内烧成掺杂CuCl微晶的钠硼硅玻璃。;激光玻璃材料
硅酸盐、磷酸盐等玻璃中添加钕、铒等激活离子;2. 陶瓷——通过烧结包含有玻璃相和结晶相的特征的无机材料
陶土或瓷土等硅酸盐,成型烧结,部分熔融成玻璃态,通过玻璃态物质将微小的石英和其他氧化物晶体包裹结合而成。;性能:
(1)力学性能
耐磨性——氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅、碳化硼和立方氮化硼等陶瓷
研磨材料,切削刀具,机械密封件,工业设备衬里
高强度难变形性——氧化铝、碳化硅、氮化硅等陶瓷
精密结构部件,主轴和轴承等
超高硬度——氮化硼、碳化硅等陶瓷
切削工具,岩石钻头,磨料等;(3)光学性能
透光性——氧化铝、氧化镁、氧化钇、氧化铟等陶瓷
电光源发光管,透明电极
偏光透光性——锆钛酸铅镧陶瓷
光开关,护目镜;(4)电学和磁学性能
绝缘性——大多数陶瓷
电气元件
导电性——氧化锆、碳化硅陶瓷
磁流体发电电极,电阻发热体
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