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第 二 章 自 然 体 系 中 元 素 共 生 结 合 规 律 ;事实 金属相中Fe、Ni、 Co、 Pt等元素共生; 陨石中 硅酸盐相中主要是Si、O、Al、Mg、Fe元素组合; 硫化物相中有S、Fe、Cu、Ni、Co、Zn等元素。 超基性,基性岩 地壳中 酸性岩 元素组合差别很大 碱性岩 问题 1. 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别呢? 2. 为什么有些元素总是相伴出现,而另外一些元素彼此很少共生呢? 第二个基本课题: 自然界元素共生结合规律 ;自然界元素结合主要有两种化学键: 1. 同种或性质相似元素结合→ 非极性键,一般形成共价键; 2. 异种元素结合→ 极性键,一般形成离子键。 自然界元素结合特点: 1. 多键性和过渡性; 2. 自然界形成的化合物(矿物)都是不纯的,每???种矿物都构成一个成分复杂、含量变化的混合物系列。;元素结合规律可从两个不同侧面来衡量: 从能量的侧面:衡量元素结合的能量参数: 电负性(X)、电离势(I)、电子亲和能(E)、晶格能(U); 从空间几何形式的侧面: 半径(原子、离子)、配位数、原子和离子极化、最紧密堆积等。; 本章讨论自然界控制元素结合的 主要规律有以下几种 1. 元素的地球化学亲和性 2. 矿物晶体形成和变化过程的类质同像法则 3. 晶体场理论的控制;§1 元素的地球化学亲和性;在自然体系中,元素最普遍的结合方式是阳离子和阴离子之间的结合。按化学计量比计算,地球和地壳中阴/阳离子的总数不相等,且?阴离子?? ?阳离子。 这一特征导致了在地球化学作用过程阳离子对阴离子的争夺,即元素间的结合关系与元素形成阳离子的能力有关。在自然体系中元素形成阳离子的能力和所显示出有选择地与某种阴离子结合的特性,称为元素的地球化学亲和性。它是控制元素在自然界相互组合的最基本规律。; 实际观察表明,一部分元素只“喜欢”与氧结合形成氧化物和氧盐类,而另一些元素则首先与硫化合形成硫化物。这就形成了地质学熟知的以造岩元素为主体的含氧矿物类组合和以重金属元素为代表的硫化物组合。二者的成因和富集条件是明显不同的。 还有一些元素争夺阴离子的能力较弱,这些元素的离子相互结合形成金属或金属互化物。;戈尔德施密特最早发现这一现象。他在观察欧洲曼斯费尔德铜矿石冶炼过程中注意到,矿石经冶炼后在炉中形成四个相:金属铁相(集中了铜和重金属硫化物)、硅酸盐炉渣和气相(CO2,H2O)。戈尔德施密特把冶炼过程和陨石中所观察到的铁陨石、陨硫铁以及球粒陨石的化学成分相对比,并结合地质作用中的矿物组合和元素共生规律提出了把元素分为亲氧、亲硫、亲铁、亲气和亲生物的分类。他并且还推测地球内部的壳层结构也应有类似的化学成分的分异。;在地球和地壳系统中,元素丰度值最高的阴离子是氧,其次是硫;在地球系统中能以自然金属形式存在的丰度最高的元素是铁。因此,在自然体系中元素的地球化学亲合性分类主要有:亲氧性、亲硫性和亲铁性。 元素相应的分为:亲氧性元素(oxyphile element or lithophile element)、亲硫性元素(sulfophile element)和亲铁性元素(Siderophile element)。;亲氧性元素(oxyphile element, lithophile element) 特征是:离子半径较小,有惰性气体的电子层结构,电负性较小。 如K、Na、Ca、Mg、Nb、Ta、Zr、Hf、REE等; 亲硫性元素(sulfophile element) 特征是:离子半径较大,如Cu、Pb、Zn、Au、Ag等;;亲铁性元素(Siderophile element) 特征是:电子层构型为18或18+2外层电子层结构,离子电离能较高,电负性中等,不容易得和失电子,在单质或金属互化物中共享自由电子。如Cu、Au、Ag 、Fe、Co、Ni和Pt族元素等。;三、亲铁性; I1Au=9.2电子伏特, I1Ag=7.5电子伏特, I1Cu=7.7电子伏特 另外,周期表VIII族过渡金属元素(铂族元素)具明显亲铁性: I1Pt = 8.88电子伏特 I1Pd = 8.30电子伏特 Pt等元素在自然界往往 I1Ni = 7.61电子伏特 以金属状态出现。 I1Co = 7.81电子伏特

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