Instrumental Analysis 08.ppt

第四章 原子吸收光谱法与原子荧光光谱法 第一节 原子吸收光谱法 锐线光源; 共振吸收线; 中心频率 (中心波长); 吸收线宽度和半宽度;(多普勒变宽;碰撞变宽 ) 峰值吸收系数; 积分吸收与峰值吸收; 原子吸收光谱定量分析：A = kc; 第二节 原子吸收光谱仪器 原子吸收分光光度计：锐线光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统； 空心阴极灯（HCL）； 火焰原子化器：火焰的类型；火焰的氧化-还原特性；火焰的原子化过程（火焰的结构）； 石墨炉原子化器：结构及原理；程序升温及原子化过程；特点； 低温原子化方法：氢化物原子化法； 原子吸收分光光度计的类型：单道单光束；单道双光束；; 第三节 原子吸收光谱法的干扰及其抑制 物理干扰及其抑制： 化学干扰及其抑制：释放剂 ；保护剂 ；基体改进剂 ；化学分离； 电离干扰及其抑制：消电离剂； 光谱干扰：谱线干扰--光谱通带宽度；背景干扰--背景干扰的抑制和校正； ; 第四节 原子吸收光谱定量分析 标准曲线法： 标准加入法： 灵敏度：特征浓度；特征质量 ； 检出限： ; 第五节 原子荧光光谱法 原子荧光光谱法（AFS）是1964年以后发展起来的分析方法; 原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法; 所用仪器与原子吸收光谱法相近; 什么是荧光(Fluorescence)？ ;原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。;原子荧光的产生机制 原子荧光的类型：共振荧光；非共振荧光；敏化荧光；;共振荧光 气态原子吸收共振线被激发后，再发射与原吸收线波长相同的荧光即是共振荧光。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同。 如锌原子吸收213.86nm的光，它发射荧光的波长也为213.86nm。若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射相同波长的共振荧光，此种原子荧光称为热助共振荧光。;非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。分为直跃线荧光、阶跃线荧光和反Stokes荧光。 直跃线荧光和阶跃线荧光（ Stokes荧光）：荧光的能级间隔小于激发线的能线间隔，所以荧光的波长大于激发线的波长。 反Stokes荧光（anti-Stokes fluorescence）:荧光的能级间隔大于激发线的能线间隔，所以荧光的波长小于激发线的波长。;敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。 火焰原子化器中观察不到敏化荧光（基态原子浓度小），在非火焰原子化器中才能观察到。 在以上各种类型的原子荧光中，共振荧光强度最大，最为常用。;气态和基态原子核外层电子对特定频率(v0)光辐射的吸收强度(Ia)、发射出的荧光强度(If)和荧光量子效率(φ)的关系为： If = φ Ia 级数展开，得到 ;荧光猝灭 处于激发态的原子核外层电子除了以光辐射形式释放激发能量外，还可能产生非辐射形式释放激发能量，所发生的非辐射释放能量过程使光辐射的强度减弱或消失，称为荧光猝灭。 A* + B = A + B + ΔH 可用氩气来稀释火焰，减小猝灭现象;原子荧光分光光度计 原子荧光分光光度计与原子吸收分光光度计的结构相似。 为了避免锐线光源所发射的强光辐射对弱原子荧光信号检测的影响，单色器和检测器的位置与激发光源位置呈90o角。 原子荧光分光 光度计都配置 了氢化物(冷原 子)发生器。;氢化物发生法 氢化物发生法是依据8种元素As、Bi、Ge、Pb、Sb、Se、Sn和Te的氢化物在常温下为气态，利用某些能产生初生态还原剂(H?)或某些化学反应，与样品中的这些元素形成挥发性共价氢化物。 氢化物发生器 氢化物发生器一般包括进样系统、混合反应器、气液分离器和载气系统。根据不同的蠕动泵进样法，可以分为：连续流动法、流动注射法、断续流动法和间歇泵进样法等。;氢化物发生法的特点 分析元素在混合反应器中产生氢化物与基体元素分离，消除基体效应所产生的各种干扰。 与火焰原子化法的雾化器进样相比，氢化物发生法具有预富集和浓缩的效能，进样效率高。 连续流动式氢化物发生器易于实现自动化。 不同价态的元素的氢化物发生的条件不同，可以进行该元素的价态分析。 无法分析不能形成氢化物或挥发性化合物的元素，氢化物发生法存在液相和气相干扰。;原子荧光光谱法的特点 原子荧光光谱法具有较低的检出限、较高的灵敏度、较少的干扰、吸收谱线与发射谱线比较单一、标准曲线的线性范围宽(3-