仪器分析第二章光谱分析法导论.pptVIP

第二章 光谱分析法导论;本章主要内容;2.1电磁辐射的波动性; 当电磁波穿过物质时，它可以和带有电荷（电子）和磁矩（1H核）的质点作用，结果在电磁波和物质之间产生能量交换，光谱分析就是基于这种能量交换。电磁波的波动性可用下列参数来描述。;1.周期(T) —两相邻矢量极大(或极小)通过空间某一固定点所需的时间间隔/s 2.频率(ν) —为空间某点的电场每秒钟到达正极大的次数，即每秒内辐射振荡的次数/s-1或Hz。 3.波长(λ) —相邻两极大值之间的距离。常用单位：cm、μm(10-6m) 、nm(10-9m)。 4.波数(σ) —每厘米内波的数目，即单位长度中极大值的数目，它等于以厘米为单位的真空中波长的倒数，即σ=1/λ（cm-1）;5.传播速度(v) —波在一秒钟内通过的距离 注：电磁辐射的频率只决定于辐射源，与传播介质无关，而传播速度和波长则随传播介质的不同而发生变化。 所有电磁辐射在真空中的传播速度相同，其数值为c=2.998×1010cm·s-1 二、电磁波谱 电磁辐射按波长或频率顺序排列称电磁波谱。（参见教材19页表2-1）;三、电磁辐射的波动性质 1.散射;2.折射和反射 ①不同物质的折射率不同 ②不同波长的光对同一物质的折射率不同 ③反射光和折射光的能量分配由介质的性质和入射角的大小来决定，反射光的能量随入射角的增大而增强 ④对于垂直于界面的光束，其能量有一定的损失。;3.干涉 当频率相同、振动相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时，会产生波的干涉现象，结果得到明暗相间的条纹。 4.衍射 光波绕过障碍物而弯曲地向它后面传播的现象。 注：光栅的分光原理就是单缝衍射多缝干涉的结果;2.2辐射的量子力学性质;二、物质的能态、发射光谱和吸收光谱 1.物质的能态 ①根据量子理论，原子、离子和分子都有确定的能量，它们仅仅能存在于一定的不连续能态上，并称之为能级。 ②对于原子和离子来说，有电子围绕带正电荷核运动的电子能级，而分子除电子能级外，还存在什么能级？;③在室温下，物质一般都处在它们的最低能态—称之为基态；当有能量与物质作用时，物质的原子和分子吸收能量跃迁至较高能态—称之为激发态，此过程即为辐射的吸收。 处于激发态的粒子不稳定，大约经过10-5～10-15秒跃迁回较低能态或基态，常常以光子的形式释放多余的能量，此为辐射的发射。;无论是辐射的吸收还是发射，辐射的电磁波的波长或频率都与粒子两能级之间的能量差有关，即： ΔE=E1-E0=hν=hc/λ 由上式，对于同种粒子的不同物质，会发生什么现象？产生什么结果？; 2.发射光谱; 3.吸收光谱;三、驰豫(relaxation)过程 粒子吸收辐射而被激发至激发态，激发态不稳定，寿命很短，它们一般要通过不同的过程返回到基态，此过程即为弛豫。 弛豫过程 ;2.3光学分析仪器; 光谱仪;一、光源 光源的作用：产生稳定的有一定强度的辐射。 光源的类型：连续光源和线光源 二、单色器 单色器的作用：将不同波长的光色散开，便于检测分析。 单色器（分光系统）主要包括下列构件：;入射和出射狭缝、透镜、凹面镜、棱镜或光栅。其中最主要的色散元件为棱镜和光栅。 1.棱镜单色器 (1)棱镜的种类：考纽和立特鲁棱镜 (2)棱镜的色散作用 棱镜是用玻璃、石英、岩盐等材料制作的分光元件，其色散作用可用科希（Cauchy）经验公式得到：; n = A + B/λ2 + C/λ4 +‥‥≈ A + B/λ2 其中： A、B、C—棱镜材料的有关常数， n—棱镜的折射率，λ—入射光的波长。 ①对于给定的棱镜，A、B为定值，不同波长的光通过棱镜时，其折射率各不相同。 ②对于不同材料的棱镜， A、B不同，其折射率各不相同。;由上述两点，可选择不同的材料作棱镜，以满足不同光谱区域使用。;;(3)棱镜单色器的性能指标 ①色散率：是指把不同波长的光分散开的能力。包括角色散率和线色散率。 角色散率（dθ/ dλ）：指两条波长相差dλ的光线被棱镜色散后所分开的角度的大小。θ是入射光与出射光之间的夹角，称为棱镜的偏向角， 线色散率（dl/dλ）：是指波长相差dλ的两条谱线在焦平面上被分开的距离的大小。实际上常用倒线色散率，是指焦平面上单位长度内容纳的波长数，单位nm/mm;②分辨率（R）：仪器的理论分辨率 R=λ均/Δλ λ均—两条谱线的平均波长 Δλ—是根据瑞利准则恰能分辨的两条谱线的波长差 一般光谱仪的R值在5000～60000;2.光栅单色器 光栅分为透射光栅和反射光栅，现代光谱仪主要采用反射光栅作色散元件。 (1.)光栅的分光作用：主要是多缝干涉和单缝衍射二者联合作用的结果。多缝干涉决定谱线的空间位置；单缝衍射决定各级谱线的相对强度。 光栅的色散作用可由