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催化剂上的吸附物聚集方式与反应机理
第一章 表面吸附与表面反应;主要内容;;6.1 吸附物粒子在表面的扩散和“岛屿”的形成;6.2 多种吸附物粒子在表面的聚集形式;
(一)理想吸附模型的速率方程
1、表面反应为速度控制步骤时的速率方程
(1)单分子反应
例1. 设一反应,其机理模型如:
根据表面质量作用定律写出表面反应速率:
可借Langmuir等温方程将其表达为可测的A的分压函数:
λ为A的吸附平衡常数。
当 A的吸附很弱,即λ很小时,反应遵从一级规律
当A的吸附很强,即λ很大时,反应遵从零级规律
;;;(2)双分子反应
1)Langmuir-Hinshelwood机理
假设:表面反应发生在两个吸附物种间,而且此步骤是速度控制步骤。例如:
按以下机理进行:
设A,B,C的吸附均很显著,总速率为:
利用
;;2)Rideal机理
假设:在一个反应中,吸附的物种和气相分子间的反应为速控步骤,例如: 按以下???理进行:
其中第二步为速控步骤,
反应速率方程为:
由于A,B处于不同的相,所以分别用覆盖度和分压表示,A和C都在表面发生吸附,所以
因而,
CO在Pt上的氧化是按该机理进行,速控:气相的CO撞击吸附的氧原子的反应。;;;;Thank You !
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