分析化学中定性分析物质中所含对的组分.ppt

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分析化学中定性分析物质中所含对的组分

;干法分析只用少量试剂和仪器,便于在野外环境作矿物鉴定之用。但由于这类方法本身不够完善,在定性分析中只能作为辅助的试验方法。我们所要学习的主要是湿法。;一、 反应进行的条件 定性分折中应用的化学反应包括两大类型。; ;以硫氰酸铵鉴定Fe3+时,宜在酸性溶液中进行,在碱性溶液中Fe3+将被沉淀为Fe(OH)3,而不再与试剂发生反应。;(三)溶液的温度 溶液的温度对某些沉淀的溶解度,以及对某些反应进行的速度都有较大的影响。; ;二、鉴定方法的灵敏性和选择性 ; ;例如以Na3Co(NO2)6为试剂鉴定K+时,在中性或弱酸性溶液中可以得到黄色沉淀,表示有K+存在: 2K+ + Na+ + Co(NO2)6 = K2Na[Co(NO2)6]↓ (黄色) ; ; ;(二)鉴定反应的选择性 定性分析对鉴定反应的要求不仅是灵敏,而且希望能在其他离子共存时不受干扰地鉴定某种离子。具备这一条件的鉴定反应称为特效反应,该试剂称为特效试剂。 ; ; ;三、空白试验和对照试验 鉴定反应的“灵敏”与“特效”,是使某一种待检离子可被准确鉴定的必要条件,但有时并不能完全保证鉴定的可靠性。其原因来自两个方面,(1)溶剂、辅助试剂或器皿等可能引进外来离子,从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来,(2)试剂失效或反应条件控制不当,因而使鉴定反应的现象不明显或得出否定结果。; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;(三)本组离子的系统分析 ; ;2. 铅的分离和鉴定; ;4. 银的鉴定 在分出的Ag(NH3)2+溶液中加入HNO3酸化,可以重新得到AgCl白色沉淀: Ag(NH3)2++C1-+2H+=AgCl+2NH4+ 此现象说明有银的存在。 ; ;1. 离子的存在形式 除Cu2+为蓝色外,其余均无色。铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质,在水溶液中主要以金属离子形式存在;; ; 2. 氧化还原性质 ; 铜、汞也各有一价和二价阳离子,但Cu+不够稳定,所以不作研究;Hg+和Hg2+都比较常见,后者是前者的还原产物,己在第一组研究过。Hg22+很容易被进一步还原,得到黑色的金属汞,故将Hg22+还原为Hg的反应常用于汞的鉴定。铋的阳离子主要以Bi3+形式存在。将Bi3+还原为Bi是铋的重要鉴定反应之一。 ; ; ;1. 沉淀要求的酸度 第二组阳离子硫化物的溶度积比第三组阳离子硫化物的溶度积小得多。在实际分析中,第二组中较难沉淀的是CdS,它的溶度积也比第三组中溶度积最小的ZnS要小近十万倍。 ; ; ; 所谓某离子不生成沉淀、我们是假定该离子在平衡时仍保持其浓度在0.1mol/L以上,这个浓度已足够分离和检出它。就第三组中溶度积最小的ZnS来计算,设[Zn2+]=0.1mol/L,与之平衡的[S2-]为: [Zn2+][S2-]=Ksp=1.2×10-23 [S2-]=1.2×10-23/0.1=1.2×10-22mol/L 计算求得: [H+]=0.24mol/L ; ;这是因为: 1.它们只有在酸性环境中才能产生出生成硫化物所必需的简单阳离子。以砷为例: AsO33-+6H+=As3++3H2O 锑盐和锡盐的情况与此类似。 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;2. 镉的分离和签定 在前述硝酸溶液中加入甘油溶液(1:1),然后再加过量的浓NaOH,这时只有Cd(OH)2能够沉淀,其他三种离子因与甘油生成可溶性化合物而不被沉出。将Cd(OH)2沉淀以稀的甘油—碱溶液洗净,溶于3mol/L HCl中,用水稀释,至酸度约为0.3mol/L,通人H2S或加硫代乙酰胺,如有黄色CdS沉淀析出,示有Cd2+。 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;2. 离子的价态 本组除锌、铝之外,其余处于周期系后几族的元素,都有???种以上的价态,如Fe(2,3),Mn(2,3,4,5,6,7),Cr(2,3,6), Co(2,3),Ni(2,3)等。 ; ; ; ;3. 形成络离子的能力 本组离子形成络离子的能力较强。这一性质对本组某些离子的分离和鉴定有很大的方便。例如以氨水为试剂,利用形成氨合络离子的反应,可以将Co(NH3)62+、Ni(NH3)62+、Zn(NH3)42+等跟其他形成难溶氢

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