化学反应工程 第二章2.pptVIP

Part 2、化学计量;物质;;物系体积随转化率的变化不仅仅是膨胀因子的函数，而且与其它因素，如惰性物的存在等有关，因此引入第二个参数膨胀率。 定义膨胀率 即A组分的膨胀率等于物系中A组分完全转化所引起的体积变化除以物系的初始体积。 可以推导出 ;设δ=d/a+c/a-b/a-1,由δ可知每mol A反应所增加的总mol数。故反应的总mol数NT为： 设yA0为A的初始 mol分数NA0/NT0 间歇式中浓度的表达式 Cj=Nj/V 可得 CA=NA/V=NA0(1-XA)/V CB=NB/V=[NB0-(b/a)NA0XA]/V CC=NC/V=[NC0+(c/a)NA0XA]/V CD=ND/V=[ND0+(d/a)NA0XA]/V;定义参数?j=Nj0/NA0=Cj0/CA0=yj0/yA0(与关键反应物的进料比，feed condition） 所以， CB=[NB0-(b/a)NA0XA]/V=NA0[?B-（b/a)XA]/V CC= NA0[?C+（c/a)XA]/V CD= NA0[?D+（d/a)XA]/V 式中?B=NB0/NA0; ?C=NC0/NA0 ; ?D=ND0/NA0 下一步只需求V与XA的关系V（XA）即可得到Cj=h(XA);2.2.1.2恒容间歇反应体系 若反应进行时反应体系的体积不变，则该系统称为恒容或恒密度系统。上述浓度表达式可以进一步简化。 水煤气转化反应，CO+H2O CO2+H2 （气态等分子转化） 液相反应中，溶剂占主要体积，溶质反应对溶液的密度影响不明显，可看成是恒容反应 即V=V0;所以可得恒容间歇系统浓度与转化率之间的关系式 CA=NA0（1-XA）/V0=CA0(1-XA) CB=NA0[?B-（b/a)XA]/V0=CA0[?B-（b/a)XA] CC=NA0[?C+（c/a)XA]/V0=CA0[?C+（c/a)XA] CD=NA0[?D+（d/a)XA]/V0=CA0[?D+（d/a)XA] 对于二级反应（-rA)=kACACB,可以得到 (-rA)=f(XA)的表达式，即： （-rA)=kACACB=kACA02(1-XA)[?B-（b/a)XA];{r}= mol体积-1时间-1;课堂练习:以Cj=hj(XA)表达液相反应系统的浓度 肥皂中包括各种脂肪酸如油酸、硬脂酸、月桂酸等酸的Na或K盐，以氢氧化钠与硬脂酸三酸甘油酯液相生成肥皂的皂化反应为 (C17H35COO)3C3H5+3NaOH 3(C17H35COONa+C3H5(OH)3 令X表示(C17H35COO)3C3H5的转化率，试建立化学计量表表达各物质浓度与初始浓度及转化率XA的关系。;例题1 在350℃恒温、恒容下纯的丁二烯进行二聚反应，测得反应系统的总压力p与反应时间 t的关系如下表所示。 2A R 试求26min的反应速率。 对间歇恒温恒容反应器，由设计方程VrA=-dNA/dt 得到 rA=-(1/V)dNA/dt =-dCA/dt 设t=0时丁烯的mol数为NA0，反应后为NA，转化了NA0-NA，生成R的量1/2(NA0-NA), 所以 NT=NA+1/2(NA0-NA) =1/2(NA+NA0) ;由于 NT0=NA0 ;P/P0=NT/NT0 P/P0 =NT/NT0=(1/2)(NA0+NA)/NA0 解得 NA=（2P/P0+1)NA0 rA=-(1/V)dNA/dt=-2[NA0/(P0V)](dP/dt) =[-2/(RT)] (dP/dt) 根据题给数据以P对t作图，在 t=26min处作切线，得dP/dt=-0.32kPa/min=-320Pa/min; 所以rA= [-2/(RT)] (dP/dt) = [-2/(8.314x623)] x(-320) =0.124mol/(m3.min) 也可用曲线拟合，然后求在26min处导数值，可提高计算精度。 ;;另一种解法：已知，ε=yA0 δ; yA0=1， δ=-1/2 利用我们导出的公式，得 NT=NT0+δNA0XA=NT0（1+εXA) =NT0（1- XA /2) P/P0 =NT/