第五章 酸碱平衡与沉淀溶解平衡浅析.ppt

第五章 酸碱平衡与沉淀溶解平衡;第一节 酸和碱;酸碱电离理论的缺陷： (1) 把酸碱范围限制在水溶液中，限制在仅能解离出H+或OH-的物质。 (2) 无法解释NH3、Na2CO3均不含OH-, 也具有碱性；有些物质如NH4Cl水溶液则呈酸性。;Bronsred JN;(一) 酸碱的定义;碱(base)：能接受质子的物质 (质子受体)。 碱可以是分子、阳离子或阴离子。; 根据酸碱质子理论，酸和碱不是孤立的，酸给出一个质子后即成为碱，碱接受一个质子后就变成酸。酸与碱的关系如下：; ;共轭酸碱的特点：;; (2) 在酸碱质子理论中没有盐的概念。;对于酸碱半反应式:;例如在HAc在水溶液中，存在两个酸碱半反应：;HCN + H2O H3O+ + CN-;酸碱反应的方向: 由较强的酸与较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。;(三) 酸碱的强弱;Ka称为酸解离常数，简称酸度常数。;B + H2O BH+ ＋ OH-;;;二、Lewis酸碱理论(酸碱电子理论) ;凡是可以接受电子对的物质称为酸(电子对接受体) 凡是可以给出电子对的物质称为碱(电子对给予体); 酸碱反应的实质是碱提供电子对与酸性物质生成配位共价键的反应。 ;二、Lewis酸碱理论(酸碱电子理论) ;; 由于酸碱电子理论所包括的酸碱种类相当广泛，为了区别它们，一般把酸碱电子理论定义的酸碱，分别称为Lewis酸和Lewis碱，又称为广义酸和广义碱。;(一) 水的质子自递平衡和水的离子积;KW 称为水的质子自递平衡常数，也称水的离子积;;;(二) 水溶液的pH;通常用氢离子活度的负对数——pH表示溶液的酸碱性。;溶液的酸碱性也可用pOH来表示：;在298K时，;表5-2 人体各种体液的pH值;二、 共轭酸碱解离常数的关系; Ka和Kb成反比关系，所以，在共轭酸碱对中，酸的强度愈大，其共轭碱的强度愈小； 碱的强度愈大，其共轭酸的强度愈小。;例: 已知HCN的Ka=6.2×10-10 ，计算CN-的Kb 。; 酸碱的解离常数为负指数，使用起来不大方便，因此也常用其负对数来表示。; 对于多元弱酸(或多元弱碱)在水中的质子传递反应是分步进行的，情况复杂一些。 例如H3PO4，其质子传递分三步，每一步都有相应的质子传递平衡。;H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+; H3PO4 、H2PO4- 、HPO42-均是酸，它们的共轭碱分别为H2PO4- 、 HPO42- 、PO43- ，其质子传递平衡常数分别为：;(一) 强酸或强碱溶液; 在一元弱酸HA的水溶液中，存在两种质子传递平衡：;(1) 当Ka · c≥ 20Kw，可以忽略水的质子自递平衡;(2) 当c /Ka ≥ 500时，弱酸的?5% , c- [H+]≈c 上式变为:;B + H2O HB+ ＋ OH-;例： 计算0.10mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值。 已知 Kb(NH3)=1.8×10-5; 多元弱酸的水溶液是一种复杂的酸碱平衡系统，其质子传递反应是分步进行的，而且一步比一步困难。;例如，二元酸H2S解离分两步进行： ;多元弱酸的解离平衡常数都是Ka1Ka2 Ka3 ，解离常数是逐步显著减少的。;又如H3PO4在水中有三级解离，25℃时，Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.1×10-8，Ka3=4.8×10-13。; 同一溶液中各离子间的平衡是同时建立的，涉及多种平衡的离子时，该离子浓度必须满足溶液中的所有平衡，这是求解多个平衡共存问题时的一条重要原则。; 通过上例计算，对多元弱酸溶液可以得出如下结论：;2、多元弱碱; 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。可分为三种类型。;2、弱酸弱碱型 如NH4Ac、NH4CN等。; 两性物质在水溶液中的酸碱性取决于Ka与Kb的相对大小，即当; 经数学推导和近似处理，两性物质H+浓度近似计算公式：;两性物质 [H+]计算最简式;四、同离子效应和盐效应;初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c ? c? c? c? ;稀释定律：在一定温度下(Ka或Kb为定值)，某弱电