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化学平衡(dxhx)
第四章 化学平衡 第一节 可逆反应和化学平衡 一.可逆反应与不可逆反应 二.化学平衡及其特征 第二节 平衡常数及化学反应等温式 一.化学反应的平衡条件 恒温恒压: 二.标准平衡常数及化学反应等温式 2.平衡常数表达式 多相反应 SiF4 g +2H2O g SiO2 s +4HF g CaCO3 s ?CaO s +CO2 g 若反应为:CaO s +CO2 g ?CaCO3 s 化学平衡等温式: 3.平衡常数的几种表达法 dD+eE?gG+hH 实际系统: 4. 化学平衡的有关计算 5.化学反应的判据 一般情况下: 注意: 例2:PbS s、方铅矿 +2O2 g ?PbSO4 s 该反应能否在空气中自动进行?空气中氧的含量为21%。 解: 例3:25℃时 1 C 石墨 +O2 g CO2 g , 2 CO g +0.5O2 g CO2 g , 计算下列反应在25℃时的 (3)C 石墨 +CO2 g 2CO g 第三节 化学平衡的移动 一.浓度对化学平衡的影响 例题 HAc aq ?H+ aq +Ac- aq 的Kco 1.8×10-5 1 在HAc起始浓度为0.1mol·dm-3时,反应达平衡后,HAc、Ac-、H+浓度各为多少? HAc H+ + Ac- cB,0/mol·dm-3 0.1 0 0 cBeq/mol·dm-3 0.1-x x x 2 向 1 中加入HCl,再达平衡时H+浓度达0.1mol·dm-3,此时HAc和Ac-浓度为多少 HAc H+ + Ac- cB,0/mol·dm-3 0.09866 1.34×10-3 1.34×10-3 cBeq/mol·dm-3 0.09866+y 0.1 1.34×10-3-y 二.系统的总压力对化学平衡的影响 例2 800K、100kPa下反应的 计算: (1)反应达平衡时,C6H5C2H5 g 的离解度α1 C6H5C2H5 g ? C6H5C2H3 g + H2 g nB,0 1 0 0 nBeq xBeq 2 . 求当总压降为10kPa时,乙苯的离解度α2 三. 惰性气体对平衡常数的影响 例题3 在例2中的原料气中掺入水蒸气,使C6H5C2H5 g 和H2O g 的物质的量的比为1:9,总压仍为100kPa,求C6H5C2H5 g 的离解度α3。 C6H6C2H5 g ? C6H6C2H3 g +H2 g 四.温度对平衡常数的影响 吉—亥公式 吕·查德里原理(平衡移动原理): 增加产物浓度时,反应左移(向减少产物浓度的方向移动) 增加压力时,平衡向分子数减少的方向移动 加入惰性气体,反应向分子数增加的方向移动 增加温度时,反应向吸热方向移动 降低温度时,反应向放热方向移动 第四节 化学平衡的有关计算 1.平衡常数的计算 例1. 1000K时,将1.00molSO2和1.00molO2充入容积 5.00dm3密闭容器中,平衡时0.85mol SO3生成,计算下列反应 的平衡常数 1000K 2SO2 g + O2 g 2SO3 g nB,0/mol 1.00 1.00 0.00 nBeq/mol 1-2x 0.15 1-x 0.575 2x 0.85 cBeq/mol·dm-3 0.15/5 0.575/5 0.85/5 例2.反应4HCl g +O2 g ?2Cl2 g +2H2O g 在673K, 100kPa下达平衡,HCl和O2的量各为1.00和0.50mol平衡时有0.39molCl2 g 生成,求标准平衡常数 4HCl g + O2 g ? 2Cl2 g + 2H2O g nB,0 1.00 0.50 0 0 nBeq 1-2×0.39 0.5-0.39/2 0.39 0.39 ∑nBeq 1.31mol xBeq·p pB xBp xB nB/n pV nRT cB nB/V 例4:银可能受到硫化氢气体的腐蚀而发生下列反应: 2.平衡混合物的计算 713K求下反应达平衡时各物质的量和I2的转化率α H2 g + I2 g ? 2HI g 已知nB,0/mol 1.0 1.0 0 nBeq 1- x 1- x 2 x 第五节 多重平衡 特点:参加多重平衡的物质浓度是恒定的 例题: 723K时,将0.1molH2 g 与0.2molCO2 g 通入一真空瓶中,反应为: H2 g +CO2 g ? H2O g +CO g 平衡后,总压为50.55kPa,其中H2O g 的物质的 量分数为10%。如果向容器中加入过量的CoO s 和Co
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