清华大学有机化学下册李艳梅课件 第17章 胺.ppt

Amine 第十七章 胺;17.1 胺的分类、结构和命名 17.2 一元胺的物理性质和光谱性质 17.3 一元胺的化学性质 17.4 一元胺的制备 17.5 芳胺、二胺、不饱和胺和取代胺 17.6 季铵盐和氢氧化四烃基铵 17.7 重要的胺及胺的来源与用途;17.1 胺的分类、结构和命名 ;17.1.1 胺的分类;17.1.2 胺的结构;;E;;手性季铵盐的拆分 Separation of chiral quaternary ammonium;17.1.3 胺的命名;IUPAC 命名法;2. 比较复杂的胺以烃基为母体，氨或取代氨基为取代基;3. 芳胺命名遵守从芳环上母体选择规则;4.季氨盐命名与铵盐类似;;17.2 一元胺的物理性质与光谱性质 (自学);17.2.1 物理性质;4. 毒性 芳胺毒性大，可透皮吸收 苯胺、α-β-萘胺致癌 5. 偶极矩 1）比醇小 2) 芳胺的偶极矩与脂肪胺相近，但方向相反;17.2.2 光谱性质;碱性 亲核性;1. 胺分子中N原子带孤对电子，可接受质子显碱性;2.胺碱性强弱，用pKb表示;3.胺的碱性强弱 ;水溶液中的溶剂效应;不同溶剂中，三种胺的碱性强弱次序也不同;4. 取代基的影响;5.芳胺;2）取代芳胺;3）邻、间、对取代;;6.胺碱性的应用;pKa=34;反应;不亲核碱;17.3.2 烃化反应;2. 胺与叔卤代烷30 RX 反应主要生成消去产物;NR;Y=;Hinsberg法：苯磺酰氯的反应与烷基酰氯的反应类似;Hinsberg（兴斯堡）法的用途;17.3.4 亚硝化;;两种方式：“插入氧”“脱氢” ;Cope（科普）消除;;§17.4 一元胺的制备 （自学）;17.5 芳胺、二胺、不饱和胺和取代胺 ;μ=1.2D;N上孤电子与苯环共轭，电子云分散，接受质子能力下降。;苯环上有吸电子基，碱性更弱；苯环上有给电子基，碱性略强。;芳香重氮盐比脂肪族重氮盐稳定，0－5℃水溶液中可保存一段时间。;N-甲基-N-亚硝基苯胺 棕色油状物;叔胺（N,N－二烷基苯胺） ;概要;;性质;3）亲核加成;1）芳胺氧化过程;5）N,N-二烷基芳胺及芳铵盐对氧化剂不太敏感，常将芳胺转变为盐保存;N;Reactivity reduces, Products: o-,p-; 与活性小的I2反应，可得一碘化物。; 室温下与发烟硫酸反应，得到邻、间、对位混合产物。 高温（180～190℃）下与浓硫酸共热，得对位产物。; 直接硝化易氧化。; 混酸硝化;17.5.2 二胺;1. 1,1-二胺;毒鼠强简介;毒鼠强的结构;毒鼠强的发现;毒鼠强的性质;毒鼠强化学结构稳定，不易降解，常温下,其饱和水溶液放置5 个月,仍可保持稳定的生物学活性；;毒鼠強屬神經性毒，小白鼠 LD50 為 0.2mg/Kg，人的 LD50 為 0.1mg/Kg 。也就是說一個 50Kg 的人誤食 5mg 即有致命危險。且一旦誤食，於幾分鐘至半小時內會迅速出現噁心、嘔吐、抽搐及意識喪失等中毒現象，若是無法及時搶救，多於兩小時內死亡 。 毒鼠強是以原形（沒有被代謝）從尿液和糞便中排泄，可致二次中毒；同理，吃了被這些鼠藥毒死的動物亦會引發中毒。此外，已有報導指出毒鼠強還是植物內吸毒物，例如冷杉周圍的土壤被毒鼠強污染後，結出的樹籽可以毒死野兔。 ;毒性作用：;毒鼠强可通过消化系统何和呼吸系统吸收，不易被完整的皮肤吸收，以原形经排泄系统派出体外，排出速度较慢。;致毒机理：;由硫酰胺和甲醛在酸性溶液中回流合成！;环状的1,1-二胺可由醛制备;pKb1=10.0;蛋白质腐败时的产物；恶臭；剧毒。;1）苯二胺;17.5.3 烯胺;常用仲胺（通常为环状仲胺）来制备烯胺;3.特性;与共轭双键发生迈克尔加成反应;17.5.4 羟基胺;乙酰胆碱 Acetylcholine;; 2. 氨基酚;17.6 季铵盐和氢氧化四烃基铵（季铵碱）;1. 制备;长碳链者可用作表面活性剂;;17.6.2 季铵碱（氢氧化四烃基铵）  ;2.霍夫曼消除（Hofmann Elimination）;机理：E2 消除;Hofmann 规则：当季铵碱有两个以上β-H 时，先从含氢较多的碳上脱去H。即，优先生成取代基较少的烯烃。;原因一：空间因素（主要）;含H 较多的C 上的H 酸性较强;当β-C上有芳基、乙烯基、羰基等吸电子基时，产物不符Hofman 规则。;1. E2消除，要求反式共平面； 2. 反式消去不可能时，也可能发生顺式消去，但速度很慢。;3. 季铵碱的用途;A;1) CH3I;2）区分同分异构体;17.7 重要的胺及胺的来源与用途 （自学）