讲座二、化学热力学二(上)答案.ppt

*;*;P-V曲线下的面积：为1×(16-1)=15 (单位，P-V线下覆盖的面积是过程的体积功，故功的大小比较直观。;*;③、P=16　　 　P=8 　　　P=4　 　　P=1，　　　　　　　　膨胀次数N=3，;*;⑵、体积功的极限;膨胀功的极限是PV =C曲线下面覆盖的面积Sl。 ;*;*;*;③、P=1 　　　P=4　　　 P=8　　 P=16，压缩次数N=3;推论：相同的始终态，压缩的次数越多，环境对系统做的体积功就越小。压缩的次数增加到无限多时，达到一个极限值，环境对系统作最小功Wr′。;*;*;⑸、讨论;*;2、可逆途径和自发过程;⑵、可逆过程的特点：;*; 准静态过程：在过程中每一时刻，系统都处于平衡态，这是一种理想过程。;*;非准静态过程;*;*;热力学第二定律 ;*;人类的经验告诉我们，一切自然界的过程都是有方向性的，例如： i）热量总是从高温向低温流动； ii）气体总是从压力大的地方向压力小的地方扩散； iii）电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动； iv）过冷液体的“结冰”，过饱和溶液的结晶等。;这些过程都是可以自动进行的，我们给它们一个名称，叫做“自发过程” ? 在一定条件下能自动进行的过程。从上述实例我们可以得到一个推论： 推论： 一切自发过程都是有方向性的，人类经验没有发现哪一个自发过程可以自动地回复原状。;决定自发过程的方向和限度的因素 ;有必要找出一个决定一切自发过程的方向和限度的共同因素 这个共同因素能决定一切自发过程的方向和限度（包括决定化学过程的方向和限度）。 这个共同的因素究竟是什么，就是热力学第二定律所要解决的中心问题。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;?分析： 根据人类经验，自发过程都是有方向性的（共同特点） ，即自发过程不能自动回复原状。 但这一共同特点太抽象、太笼统，不适合于作为自发过程的判据。 我们逆向思维，考虑如果让一自发过程完全回复原状，而在环境中不留下任何其他变化，需要什么条件？ 兹举几个例子说明这一问题。;例1、理想气体向真空膨胀 ;在此压缩过程中环境对体系做功 W (≠0) 由于理想气体恒温下内能不变： ?U = 0 因此体系同时向环境放热 Q，并且 Q =W;因此，环境最终能否回复原状???即理气向真空膨胀是否能成为可逆过程），就 取决于( 环境得到的 ) 热能否全部变为功而没有任何其他变化。;*;*;*;*;因此，环境最终能否回复原状 ( 即热由高温向低温流动能否成为一可逆过程），取决于 (环境得到的 ) 热能否全部变为功而没有任何其他变化。 ;*;*;根据能量守恒原理： ∣W∣=∣Q∣+∣Q?∣ 所以环境能否回复原状（即此反应能否成为可逆过程），取决于 ( 环境得到的 ) 热 (∣Q∣+∣Q?∣) 能否全部转化为功 W ( =∣Q∣+∣Q?∣) 而没有任何其他变化。; ;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*