化学电源9章b2014概念.ppt

9.2 质子交换膜燃料电池 PEMFC也称聚合物电解质膜燃料电池。 以固体聚合物膜作为电解质，这一电解质膜在具有质子传导功能的同时还具有分隔燃料气和氧化剂的作用。 【特点】 不受卡诺循环限制，能量转换效率高 可低温快速启动，无电解液流失和腐蚀性，寿命长，比能量和比功率高， 设计简单，制造方便。 可以用来建设分散型燃料电池电站，适合用于可移动能源系统，是电动车和便携式设备的候选电源之一。 【缺点】 对CO特别敏感，必须处理重整气；余热难以利用；需要贵金属催化剂，成本高；电解质膜价格高。 ;9.2.1 PEMFC工作原理 燃料 - H2或净化重整气 氧化剂 – 空气或纯O2。 电解质膜 – 本质是酸性电解质，传导的离子是H+ 阳极-H2在催化剂的作用下发生分解生成H+和电子,H+通过固态电解质膜传递到阴极 阴极-O2与阳极传递来的H+和电子反应生成H2O.; 【电极反应】 9.5.2 PEMFC PEMFC的组成：质子交换膜，电极（阴极和阳极）和催化剂；双极板 1。质子交换膜 对质子交换膜的技术要求：高质子电导率，低气体透过率，良好的热和化学稳定性及足够的机械强度。 常用杜邦公司的Nafion电解质膜。 见右图 【Nafion膜】 是一种全氟磺酸膜。制备过程是首先以 聚四氟乙烯为原料，合成全氟磺酰氟烯醚单体， 该单体在与聚四氟乙烯聚合，制备全氟磺酰氟树脂， 最后由该树脂值得Nafion膜。 由聚四氟乙烯骨架为主链，侧向垂直于主链 的全氟磺酰氟树脂和侧链顶端的磺酸基团构成。;【Nafion膜的结构模型】 是反胶束离子簇网络模型。疏水的碳氟主链形成一定晶相的疏水区，支链，磺酸根和吸收的水形成水合离子簇，部分的碳氟链和醚支链构成中间相。 水合离子簇的直径大约4nm，离子簇间距离5.0nm，规则分布在碳氟主链形成的疏水区。 质子迁移的基本步骤是从一固定的磺酸根位跳跃到另一固定的磺酸根位。; 【质子交换膜的发展方向】 价格高昂，需要寻找高性能，低成本的替代膜。 1. 将Nafion等全氟磺酸材料与其他材料混合制备复合膜，如PTFE- Nafion膜 2. 寻找新的非氟或低氟膜材料，如聚苯并咪唑，聚丙烯酰胺，聚酰亚胺，等。 2。催化剂和电极 （1）催化剂 Pt和Pt合金是最有效的催化剂，对H2氧化和O2还原都有良好的催化能力。 Pt和Pt合金均以纳米颗粒形式担载到高度分散的碳载体上。 化学法制备 - 是将前躯体（如H2PtCl6）在溶剂中高度分散，然后沉积到碳载体上还原。 铂催化剂成本高，需降低铂催化剂载量。解决方法：1. 寻找廉价可替代Pt的催化剂。2. 改进电极结构，有效利用催化剂。 （2）电极 PEMFC电极是气体扩散电极。由多孔碳纸，PTFE，炭黑组成气体扩散层和催化层。 催化层 - 发生电化学反应，PEMFC的核心。 催化层制作方法（见书） 气体扩散层 – 收集电流，为电化学反应提供电子通道，气体通道，排水通道 气体扩散层制作方法（见书）;3。双极板 作用是收集和传导电流，阻隔和传送燃料与氧化剂，导热等。 PEMFC的双极板是无孔的机加工石墨板，（也可采用表面改性的金属材料，如Al，Ti，Ni合金等。） 制备过程：将石墨粉与可石墨化树脂混合，经高温石墨化，然后切削，研磨，抛光。 双极板采用的流場结构：蛇形流场，网状或多孔流场，交指形流场;气体流入 → 双极板通道 → 多孔电极（阴阳极 → 双极板通道 → 流出;9.2.3 水管理 PEMFC的质子交换膜的电导率与膜中水含量密切相关，是因为质子迁移是通过在磺酸根间的跳跃实现的。 加湿 – 内加湿，外加湿 。 外加湿:使反应气体通过液态水来增加气体中水含量。 内加湿:用电池内部电化学反应产生的水对膜进行加湿。 排水 – 液态水会阻塞气体孔道，影响气体传输。通过优化气体流量和压力解决。 9.2.4 PEMFC的性能 温度，压力和反应气体组成等对PEMFC的性能影响大。 【1.温度的影响】温度对PEMFC的性能有显著的影响。 有利 – 1. 温度↗，气体传递速度↗，电化学反应速度 ↗，欧姆内阻↘， PEMFC性能↗。 2. 温度↗1°，电压增加1.1-2.5mV。 3 温度↗，CO吸附↘，缓解CO中毒问题。 不利 - 温度↗，质子交换膜脱水，电导率↘，膜稳定性↘ 【2.压力的影响】 1.工作压力↗，电动势↗，改善电极的极化，改善传质， PEMFC性能↗。 2.工作压力↗，成本能耗↗。 【3.CO的影响】 车载应用的PEMFC使用CH3OH重整气，含有CO。 CO对阳极催化剂具有严重的毒化作用。 需要降低CO含量，CO→CO2。;9.3 直接甲醇燃料电池 DMFC与P