结构化学第三章1答案.pptVIP

第三章 共价键和双原子分子的结构;H2+的模型; 定核近似下薛定谔方程;变分积分; 采用一组满足体系边界条件且线性无关的品优函数;量子力学可证明， 必然大于或接近于体系的基态能量 ，但永远不会低于体系基态的真实能量。 如果找到的波函数恰好使 ，则可用此波函数作为体系的近似波函数，这就是变分原理。 若尚未归一化，则 称为变分函数。; 三 H2+的线性变分法的解;2 久期方程及久期行列式 ;库仑积分，交换积分，重叠积分;Haa 库仑积分 式中 表示孤立氢原子的能量： 代表两核间的库仑排斥能； 表示当电子占有a核原子轨道所受b 核的库仑吸引能。 ;Hab交换积分 积分Sab，εab均为核间距R的函数， Hab也是R的函数。 经推导Hab0，所以 积分Hab对体系能量降低起重要作用。 与 相互重叠是使H+与H间成键的基 本原因。 Sab 重叠积分 1 Sab 0 S的大小反映的重叠程度。;（1） 久期行列式的解，确定能量;=0 ;E1代入久期方程;E2代入久期方程;四 解的讨论 ;库仑积分（α） ;在平衡核间距处J约为 的5% ;在平衡核间距处，K0、Sab0、EH,1S =-0.5au;2 .E1和E2 ;能量随R 变化的曲线 ;E2对应的状态为排斥态、反键态，是H2+的第一激发态。 ;成键分子轨道 ;五 共价键本质 ;共价键的本质：电子填充在成键轨道上，聚集在核间运动的电子，同时受两核的吸引，与原子中单独受一个核的吸引相比，体系能量降低，因而键合形成稳定的分子，即共价键的本质。;第三节 分子轨道理论 和双原子分子的结构;一 分子轨道理论要点;Ei为分子轨道能 ;3 原子轨道线性组合成分子轨道;能量相近 最大重叠 对称性匹配;二 MO的类型、符号和能级顺序 ;（2）π分子轨道 ;3.能级顺序 ;4.电子组态、键级、轨道能; 三.同核双原子分子 ;键级 ;O2的电子组态为：;N2的电子组态为：; 四.异核双原子分子 ; H LiH Li; 2 HF分子 ; H HF F;3 CO分子 ; C CO O ;5? 轨道主要由C的2p和2s轨道构成 ;第四节 价键轨道理论和H2结构;二 海特勒和伦???解法 ;三 H2 的单重态与三重态;单重态;四 价键理论与分子轨道理论