实验讲义 燃烧热的测定.doc

实验一 燃烧热的测定 一、目的要求 1．掌握氧弹式量热计的原理、构造及使用方法； 2．了解微机氧弹式量热计系统对燃烧热测定的应用。 二、实验原理 燃烧热是指1摩尔物质等温、等压下与氧完全燃烧时的焓变，是热化学中重要的基本数据。本实验采用的氧弹式量热计是一种恒温夹套式量热计，在热化学、生物化学以及工业部门中用得很多。它测定的是恒容燃烧热。 对于有固定化学组成的纯化学试剂：（1）固体样品如奈、硫；（2）液体样品如乙醇、环己烷，可以准确写出它们的化学反应方程式，通过下列关系式求出常用的恒压燃烧热，最终得到它们的反应焓变ΔCHm。 Qp.m＝Qv.m＋? n B（g）RT （1-1） 对于化学组成不固定的物质，有化学组分相同，但化学组成不一样，例如甘蔗由于压榨的工艺不同，虽然都是甘蔗渣，但它们的含水量、糖分等可能不同；有的化学组成也不同，例如不同号的柴油，由于提炼分馏时的温度不同，不但它们的化学成分不同，化学组成也不同，对这类物质只能测定恒容燃烧热，并且只能在具体的物质间进行比较，反过来研究工艺等类的问题，这类燃烧热的结果，在实践中经常用到，也是一种研究工作的方法之一。 测量燃烧热的原理是能量守恒定律，一定量待测物质在氧弹中完全燃烧，放出的热量使量热计本身及氧弹周围介质（本实验用水）温度升高，测量介质燃烧前后温度的变化值ΔT，就可以算出样品的恒容燃烧热Qv —(m/M)Qv.m＝(ＶρC水＋C卡)ΔT－2.9 l (1-2) 式中：ｍ是样品的质量（g），M是待测物质的分子量，Qv.m是待测物质的恒容摩尔燃烧热（J/mol），Ｖ是测定时倒入内桶中水的体积（mL），ρ 是水的密度，C水是水的热容， l是点火铁丝实际消耗长度（其燃烧值为2.9J/cm），C卡是量热计的热容，表示量热计本身温度每升高一度所需吸收的热量，可用已知燃烧热的标准物质来标定。如苯甲酸，它的恒容燃烧热Qv＝-26460J/g。 本实验的关键是首先样品必须完全燃烧，所以氧弹中须充高压氧气。其次必须使燃烧尽可能在接近绝热的条件下进行。但是系统与周围环境发生热交换仍无法完全避免，因此燃烧前后温度的变化值不能直接测量准确，必须经过雷诺作图法校正。方法如下： 图1－1雷诺校正图 图1－2雷诺校正图 称适量待测物质，使燃烧后量热计的水温升高1.5－2.0度，预先调节水温低于环境约1.0度。将燃烧前后历次观察的水温对时间作图，联成FHDG线，见图1－1。图中H点相当于开始燃烧之点，D点为观察到的最高的温度读数点，J为外套温度读数点，经过J点作平行线JI交折线于I点，过I点作垂直线，与FH线和DG线的延长线交于A、C两点，则A点与C点所表示的温差即为所求温度的升高值。图中AA’表示由于环境辐射和搅拌引进的热量而造成量热计温度的升高，必须扣除之，CC’表示由于量热计向环境辐射出热量而造成量热计温度的降低，因此须添加上。经过这样校正后A、C两点的温差较客观地表示了由于样品燃烧使量热计温度升高的数值。有时量热计的绝热情况良好，热漏小，而搅拌器功率较大，往往不断引进少量热量，使燃烧后的最高点不出现（图1－2），这种情况下仍然可以按照同法校正之。 三、仪器装置及药品 6 1 4 2 5 4 3 2 3 1 图1－4 氧弹的构造 1进出气口 2电极 图1－3 氧弹式量热计 3坩埚 1外桶 2内桶 3氧弹 4搅拌器 4铁丝 5传感器 6控制器 氧弹式量热计一台，精密温度温差仪一台，压片机一台，充氧器一台，铁丝，无水乙醇(A.R)，苯甲酸(A.R)。 四、实验步骤 1. 准备氧弹。把氧弹的弹头放在弹头架上，然后将一段约10 cm长的铁丝两端固定在弹头中两根电极上，注意铁丝不能与坩锅壁相碰。用移液管取1mL乙醇放入坩埚中，保证铁丝能与乙醇接触。把弹头放入氧弹套筒内，拧紧弹盖。将氧弹置于充氧器底座上，使其进气口对准充氧器的出气口，按下充氧器手柄。打开氧气瓶阀门，顺时针旋（即打开）减压阀，使表压达10 kg/cm2以上，充氧120秒后逆时针旋（既关闭）减压阀，拉起充氧器手柄，然后将氧弹放入量热计内桶中，注意不要与搅拌器相碰。 2. 准备内桶水温。打开精密温度温差仪电源，将传感器插入外桶中读取外桶水温值。接着将传感器插入含自来水3500 mL的塑料大量杯中，用冰块降温，令其低于外桶水温约0.5~1.0度左右(最佳0.8℃)。用容量瓶准确取3000 mL已调节好的自来水注入内桶。将氧弹放入内桶，水淹没氧弹。将电极插头插在氧弹两电极上，盖上量热计盖子，将传感器插入内桶水中，打开量热计电源，开启搅拌开关，进行搅拌。