中科大《结晶化学导论》第6章——唐凯斌2015汇编.pptVIP

第六章 结晶化学概论;第一节 等径球的密堆积;四面体空隙;3 layers;A1最密堆积(ccp);晶胞中的原子坐标为(0, 0, 0) (0, 1 /2, 1 /2) (1 /2, 0, 1 /2) (1 /2, 1 /2, 0) ;晶胞中的原子坐标为 (0, 0, 0) (2/3, 1 /3, 1 /2) ; 等径球的多层最密堆积;对于多层最密堆积，可用另一种办法表示如下：; 等径球的密堆积; 密堆积的空间利用率; 密堆积与金属结构; 密堆积的其它类型; 白锡型结构，空间群为I41/amd，晶胞中点的坐标为(0,0,0), (1/2,1/2,1/2), (0,1/2,1/4), (1/2,0,3/4)。代表性晶体为?-Sn。; As型结构，空间群R3m，结构相当于两个立方面心亚格子套在一起，然后将其中一个立方面心沿[111]方向位移，使每个原子的6个近邻原子中的3个变得较近，另3个变得较远。即一个面心立方中的(111)面和相邻的上下两个来自另一个面心立方的(111)面不再是等距离，表现为三方结构，沿3次轴方向形成3层堆积的层状结构，属于该结构的晶体有As，Sb，Bi等。; A8密堆积为Se型结构，空间群P3121。取六方晶胞包含3个原子，沿c方向原子按31轴排列形成链状，为右旋结构。同时也存在左旋结构，空间群为P3221。属于该结构的晶体有Se，Te等。; A9为石墨型结构，空间群为P63/mmc。晶胞中的原子坐标为(0,0,0), (0,0,1/2), (1/3,2/3,0), (2/3,1/3,1/2); A10密堆积为Hg型结构，空间群为R3m。取六方晶胞，晶胞中的原子坐标为(0,0,0), (1/3,2/3,2/3), (2/3,1/3,1/3)。; 原子半径;最密堆积中的空隙类型;4个球构成一个四面体空隙，每个球有1/4个，每个球周围 有8个四面体空隙，因此每个球就有8?1/4=2个四面体空隙。 6个球构成一个八面体空隙，每个球有1/6个，每个球周围 有6个八面体空隙，因此每个球就有6?1/6=1个八面体空隙。;两种空隙在立方密堆积中的位置;八面体空隙;四面体空隙;八面体空隙中心坐标: (1/3,2/3,1/4), (1/3,2/3,3/4); 离子晶体的结构可以看作不等径球的密堆积，通过密堆积结构形式了解其特征。通常可把负离子看作等径球的堆积，正离子有序的填充在空隙里。有时也可看作正离子的密堆积，负离子填充空隙。;闪锌矿ZnS：S离子为A1最密堆积，Zn离子填在一半的四面体空隙。堆积方式为：沿[111]方向：Aa Bb Cc Aa Bb Cc…..;纤锌矿ZnS：S离子为A3最密堆积，Zn离子填???一半的四面体空隙。堆积方式为：沿[001]方向：Aa Bb Aa Bb Aa Bb…..;NaCl：Cl离子形成A1最密堆积，Na离子填在所有的八面体空隙。沿[111]方向的堆积方式为： Ac Ba Cb Ac Ba Cb….;NiAs：As为A3最密堆积，Ni填在所有的八面体空隙，堆积方式沿[001]方向：Ac Bc Ac Bc……。;CaF2：Ca为A1最密堆积，F填在所有的四面体空隙。;CdI2：I为A3密堆积，Cd填充一半的八面体空隙，堆积方式为：AcB AcB AcB AcB…..;配位多面体的形状;第三节 分子的堆积;碘的结构，空间群Cmca;硫的结构，空间群Fddd;硒、碲的结构，空间群P3121;砷、锑、铋的结构，空间群R-3m;金刚石、硅、锗、灰锡的结构，空间群Fd3m; 有机分子的堆积;六次甲基四胺分子的堆积;尿素分子的堆积;第四节 密堆积与同质多象;A1密堆积立方Co aC = 3.544?;立方Au;闪锌矿3C： a = 5.406?;ZnS的多层堆积变体 立方3C：a = 5.345? 六方2H：a = 3.822?，c =6.26? 六方8H：a = 3.82?, c = 24.96? 六方10H：a = 3.824?, c = 31.2?;六方纤锌矿相 立方闪锌矿相;CdTe四足晶;立方BaTiO3：a = 4.017? ;21/2ac; 有序-无序（密堆积）;立方ZnSnAs2 a = 5.851?;?-Ag2HgI4; 堆积方式发生变化; 键型的变化