第8讲_上转换发光材料.pptVIP

课程名称：;8.1 上转换发光的概念; 上转换发光本质上是一种反stocks发光，即辐射的能量大于所吸收的能量。 迄今为止,上转换材料主要是掺杂稀土元素的固体化合物，利用稀土元素的亚稳态能级特性，可以吸收多个低能量的长波辐射，从而可使人眼看不见的红外光变成可见光。;上转换发光具有如下优点;8.2 上转换技术的发展; 80年代后期，利用稀土离子的上转换效应，覆盖红绿蓝所有可见光波长范围都获得了连续室温运转和较高效率、较高输出功率的上转换激光输出。 1994年Stanford大学和IBM公司合作研究了上转换应用的新生长点—— 双频上转换立体三维显示 ，并被评为1996年物理学最新成就之一。 ; 2000年Chen 等 对比研究了Er／Yb：FOG氟氧玻璃和Er／Yb：FOV钒盐陶瓷的上转换特性，发现后者的上转换强度是前者的l0倍，前者发光存在特征饱和现象，提出了上转换发光机制为扩散．转移的新观点。近几年，人们对上转换材料的组成与其上转换特性的对应关系作了系统的研究，得到了一些优质的上转换材料。; 频率上转换研究的这些发展一方面是由于社会对其应用技术的需求以及半导体激光发展的促进所致，另一方面也是随着上转换的机制等基础研究的突破和材料的发展而发展的。 ;8.3 稀土离子上转换发光机理;图1(a)是激发态吸收(ESA)过程示意图。首先，离子吸收一个能量为hv1 的光子，从基态1被激发到 激发态2．然后，离子再吸收一个能量为hv2的光子，从激发态2被激发到激发态3，随后从激发态3发射出比激发光波长更短的光子。;8.3.2 能量传递上转换(ETU，Energy Transfer Upconversion);交叉驰豫(CR，Cross Relaxation);合作上转换(CU，Cooperative-Upconversion）;8.3.3 “光子雪崩”过程(PA ，Photon Avalanche);上转换发光影响因素; 除了掺杂稀土离子的浓度以及原料纯度对上转换发光效率有明显的影响外,人们就基质对稀土激活离子(RE3+ ) 的影响已基本取得了共识: (1) RE3+ — 阴离子的相互作用强,上转换发光强度一定低; (2) RE3+ 周围对称性低有利于提高上转换发光强度; (3) 基质晶格中阳离子价态高对上转换发光有利。;8.4 上转换发光材料的激活剂、敏化剂和基质材料 ;;;;;;;;表1表明;玻璃基质的优势;然而,氟化物的上转换效率虽高,但它的化学稳定性和机械强度差,抗激光损伤阈值低。工艺制作困难的缺点也非常突出,从而在一定程度上限制了它的应用范围。 由于氟化物的上述缺陷,促使人们也致力于寻找其它的基质材料。在ZnCl2 和CdCl2 基玻璃中,Zn2Cl 和Cd2Cl 的对称拉伸模量的振动频率分别是230～290cm-1和243～245cm-1 ,这些值比重金属氟化物玻璃的值还低几百个波数。但氯化物玻璃对空气中的水分极其敏感,因此在空气中制备玻璃和测量光谱都不可能。氯化物晶体也有在空气中潮解的问题。;稀土五磷酸盐基质;硫属化物;YVO4 晶体;8.5 上转换发光和上转换激光晶体研究中的几个问题; 近年来采用氟氧化物微晶玻璃(玻璃陶瓷) 来当基体是一种既方便又有效的方法。利用成核剂诱发氟化物形成微小的晶相,并使稀土离子优先富集到氟化物微晶中,稀土离子就被氟化物微晶所屏蔽,而不与包在外面的氧化物玻璃发生作用。这样,掺杂的氟氧化物微晶玻璃既具有了氟化物的高转换效率,又具有了氧化物的较好的稳定性。; 一种值得重视的基质材料—化学计量比晶体。如前面提到的稀土五磷酸盐非晶玻璃和Ba2ErCl7 以及早期研究过的Nd2(WO4)3 。这类材料的共同特点是,激活离子是基质的组成部分,因而可以有很高的浓度。高的浓度对上转换发光却是有利的。有资料表明:在没有下转换激光时,上转换发光最强。 ; 在(复合) 氧化物单晶中也有一些低声子能量的材料,如YAl3 (BO3) 4 (192. 9cm-1) , ZnWO4 (199. 5cm-1) 。 ;　8.5.2 敏化发光; 按照敏化离子对泵浦光吸收的情况,可以把敏化分成直接上转换敏化与间接上转换敏化。 所谓直接，简单说就是敏化离子直接吸收激发源的能量,通过辐射转移,共振转移和非共振转移等方式传给激活离子; 间接是指激活离子先吸收激发源的能量,把能量传递给敏化离子,最后敏化离子把能量传递给激活离子(参看图1)。 ;8.5.3 单一波长泵浦和双波长泵浦; 从理论研究的角度看,双波长泵浦也有很大的意义。钛宝石激光器的出现,其在650～1100nm 是连续可调的,Ho3+ 、Er3+ 、Tm3+ 、Nd3+ 等离子在此范围内都有吸收,我们可以人为调