第一章 化学动力学-第四版.ppt

第一章应用化学反应动力学及 反应器设计基础 第一节 化学反应和工业反应器的分类 第二节 化学计量学 第四节 化学反应速率及动力学方程 第五节 温度对单一反应速率的影响及最佳反应温度 第六节 反应器设计基础及基本设计方程 第七节 思考题及作业 第二节 化学计量学 一、 化学计量式 各组分起始摩尔数为ni0，反应达到某一程度时，摩尔数为ni，起始到终了时系统各组分摩尔数的变化有： 式中Δni为i组分的转化量。 当ξ 0时，化学反应向右进行； 当ξ 0时，化学反应向左进行； 当ξ 0时，化学反应不进行或达到平衡状态。 2、转化率 反应物的转化率定义式： 3、化学膨胀因子 如反应： 四、多重反应的收率及选择性 第四节 化学反应速率及动力学方程 一、间歇系统与连续系统的化学反应速率 4、 反应物的消耗速率和产物的生成速率 三、温度对反应速率常数影响的异常现象 四、 恒容反应器中动力学方程积分式 第五节 温度对反应速率的影响及最佳反应温度 一、 温度对单一反应速率的影响及最佳温度曲线 第六节 反应器设计基础及基本设计方程 思考题及作业 作业 二、可逆反应 一级可逆反应 ： 作业 平衡时，则有： 作业 1、温度对不同类型单一反应速率的影响 1 不可逆反应 温度↑，速率常数↑，反应速度↑ 2 可逆吸热反应 反应速率方程： 作业 作业 此处转化率是指限制组分的转化率 或称关键组分 限制组分：是指在反应过程中最先反应完的组分，或是计量系数小的组分。 作业 ， 经过时间t后，转化率为xA，则有： 如反应 作业 经过时间t后，转化率为xA，则有： 即反应后总摩尔数增加。 如反应 经过时间t后，转化率为xA，则有： 即反应后总摩尔数减少。 作业 由以上三式可写出通式： 式中 － 组分的化学膨胀因子。 物理意义：反应物消耗1mol时，引起系统总摩尔数的变化值。 对于反应： 以A组分为基准的化学膨胀因子： 作业 对于变分子的反应，系统体积的变化可表示为： 则A组分的浓度表示为： 作业 多重反应的分类： 1、同时反应：反应系统中同时进行二个或二个以上的反应物与产物都不相同的反应，称为同时反应。 如： 2、平行反应：由一种反应物同时反应生成多种产物的反应称为平行反应。 如： 作业 如：氨氧化反应产物有： NO、N2O、N2——平行反应。 3、连串反应：反应生成的中间物继续反应形成最终产物的反应称为连串反应。 如： 如：CO+2H2→CH3OH→ CH3 2O 4、平行－连串反应：反应物和中间产物都能继续反应生成多种产物的反应称为平行－连串反应。 如：苯→酐，而苯和产物均能进行深度氧化生成CO、CO2、H2O。 作业 对于多重反应，除转化率外，还需引入收率和选择性的概念。 由转化率的定义式： 作业 例 在银催化剂上进行乙烯氧化反应以生产环氧乙烷，进入 催化反应器的气体中各组分的摩尔分数分别为 反应器出口气体中含C2H4和O2的摩尔分数分别为13.1%,4.8%。试计算乙烯的转化率、环氧乙烷的收率和反应的选择性。 解：以100mol进料为计算基准，并设x和y分别表示环氧乙烷和二氧化碳的生成量。 乙烯的转化量为 所以,乙烯的转化率等于 环氧乙烧的收率 将乙烯转化率及环氧乙烧收率代入式〈1.12〉,得反应选择性为 化学反应速率：单位时间单位反应混合物体积中反应物的反应量或产物的生成量。 特点：t↑，反应物浓度↓ t↑，生产物浓度↑。 1、反应速率的表示方法 反应速率的表示方法： 作业 式中： －A组分的瞬时反应速率， －反应混合物体积 －A组分的瞬时mol量 －反应时间 负号－反应物A的量随时间的增加而减少 对于恒容系统： 对于反应： 作业 各组分表示的反应速率与化学计量系数之间 的关系： 或： 对于多相系统： 作业 1 均相系统 其中 －反应混合物体积或床层体积 包括孔隙率、空 隙率 2 非均相系统 作业 2、空间速度 空速 空速：单位反应器体积能处理的反应混合物的体 积流量。 或：单位时间通过单位反应器体积的物料体积。 组成不变，空速↑，反应器的生产能力↑。 空速分为：液空速、干空速、湿空速等。 计算：以标准状况下和不含产物的反应混合物为计 算基准，用VS0表示。 作业 3、标准接触时间 对于连续系统： 作业 接触时间（空间时间） V0：进口温度、压力下初态反应混合物体积流量 恒容下，流体的温度和组成不变，则平均停留时间tm tm VR / V0 则有： 由于 作业 对于反应： 反应物的消耗速率： 产物的生成速率： 作业 二、 动力学方程 反应速率的函数关系： 当温度、压力一定时， －即为动力学方程或速率方程。 基元反应：化学反应的反应式能代表反应的真正过程，称为基元反应。