第6章 化学热力学初步09.ppt

第六章 化学热力学初步;; 化学反应 过程中的两个变化：物质和能量 3 H2 (g) + N2 (g) = 2 NH3 (g) Q = -92.2 kJ （放热）;问题：出口气体中含有22％～28％CO？ 以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。 解决办法：加高炉身、升高炉温。 结果：出口气体中CO含量并未明显减少。 热力学计算表明，此反应不能进行到底。;研究对象 由大量的微观粒子组成的宏观系统。 其结果只具有统计意义。 研究方法 以热力学三大定律为基础 只考虑研究对象的始态和终态及变化条件，不考虑中间过程。;特点;本章重点讨论： 四个热力学状态函数： U (△U)、H(△H)、G (△G)、 S (△S) 两个过程变量：Q 、W 利用盖斯定律进行焓变的计算 利用物质的热力学数据计算在标准态下的反应的熵、焓和自由能的变化。 了解△G = △H - T△S的关系式 ;6.1 化学热力学常用的一些基本概念;例如，我们研究杯子中的水，则水是体系。 水 面上的空气，杯子皆为环境。当然，桌子，房屋，地球，太阳等也都是环境。 但我们着眼于和体系密切相关的环境，即水面上的空气和杯子等。 宇宙：体系和环境放在一起，在热力学上称为宇宙。 ;封闭体系：与环境无物质交换有能量交换。;6.1.2 状态(state)和性质; ;6.1.3 过程和途径;298 K，101.3 kPa;6.1.4 热力学平衡; 6.1.5 热(量)(heat)和功( Work ); 2.功（work);(4) 功的微观本质：体系以有序方式传递 的能量; 对于一般化学反应来说，如果反应过程不在特定装置(如原电池)中进行，主要指体积功。 化学热力学中功分为;体积功的计算;6.2 热力学第一定律;没人知道永动机究竟存不存在，或是真的造出来了，会有什么影响。但关于永动机最永恒不变的事，大概就是人们永远不会停止尝试吧。 从科学上来说，永动机被认为是不可能的 -- 在科学上讲不可能不是件好事，因为这会阻止进步，但在永动机的例子中，要让永动机在科学上实现，要破坏的物理定律太多了，以至于只要有一个确定的永动机出现，物理学就要全部重写的地步。;包括分子运动的动能（平动，转动，振动），分子间的位能（分子间吸引与排斥）以及分子、原子内部所蕴藏的能量（化学键）。;内能是系统的状态函数;对于封闭系统热力学第一定律为：;对于封闭体系，从状态1变化到状态2时，若体系从环境吸收了Q的热量，对环境作了W的功，热力学第一定律表达式为：; Q与W的符号： 体系从环境吸热，Q取＋；体系向环境放热，Q取－；当体系对环境做功（体积膨胀）时，W取＋；反之，W取－ 。;讨论几种特殊过程: (1) 绝热自由膨胀： ∵绝热，∴Q＝0 ；又∵自由膨胀 ，∴P外＝0，即 W＝0， ∴ ΔU ＝0 (2) 理想气体的等温膨胀： ∵理想气体的ΔU = f (T )，当T恒定时，ΔU = 0 ; 1)等容过程的热： 若体系在变化过程中，体积始终保持不变 （ ΔV = 0），则体系不做体积功，即W = 0；这个过程放出或吸收的热量为QV 根据热力学第一定律：;2)等压过程的热 ：若体系在变化过程中，压力始终保持不变，其热量为QP（右下标p表示等压过程） QP= Δ U +W ∵ W = PΔV = p（V2 –V1） ∴ QP = Δ U + p Δ V = U2– U1+p(V2 –V1) =（U2 + pV2）- （U1 + pV1）;恒压下，? H＜ 0的过程，体系放热。 ? H＞0的过程，体系吸热。; 讨论：;4）焓是体系的容量性质， 它的量值与体系中物质的量有关，具有加和性。; ? U与?H 的关系;利用焓变计算内能改变量;6.3化学反应的热效应;以VB表示物质B的化学计量数，并规定对于反应物化学计量数VB为负；对于产物VB为正，VB为量纲1的单位。对于任一反应aA+bB→dD+eE，VA=-a、VB=-b、VD=d、VE=e ;引入反应进度的优点是： 在反应进行到任何时刻时，可用任一反应物或任一生成物来表示反应进行的程度，所得的值总是相等的。 ;N2(g) ＋ 3H2(g) ＝ 2NH3(g);2. 等压反应热和等容反应热; 若化学反应是在恒容条件下进行(体积一定的密闭容器中的反应)， 则ΔV=0，且不做非体积功，故有  QV = ΔU QV称为等容热效应，