第二章 基础化学热力学.ppt

第二章 基础化学热力学热力学解决两个问题 ;第一节 常用名词 体系：被研究的对象 敞开体系 三种体系 封闭体系 孤立体系 敞开体系：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 封闭体系：体系与环境之间只有能量交换，没有物质交换。 孤立体系：体系与环境之间既没有能量交换，又没有物质交换。 。;在热力学中主要研究封闭体系 环境：体系以外与体系相关的其它部分。 状态：靠一些物理量所确定的体系的特定存在形式。 状态函数：藉以确定体系状态的物理量，称为体系的状态函数。;;;第二节 热力学第一定律;2、功（W）：在热力学中，除热以外的其他的能量传递形式称为功。单位：J 正负规定：体系对环境作功为负，W ? 0； 体系从环境得功为正，W ? 0 。 体积功：是体系体积变化反抗外力所作的 功。 W体= -p外? ?V 非体积功：电功、机械功、表面功等。 本章中只研究体积功;二、热力学能U（内能）;三、热力学第一定律;热力学第一定律的实质是能量守恒;;第三节 热化学 ;一、恒容反应热（Qv）;二、等压反应热——焓变（Qp——ΔH ）;等压变化中系统的ΔH 与ΔU关系;三、反应进度(? );四、热化学方程式 ;书写热化学方程式应注意的问题：;1）?rHm?反应 的标准摩尔焓变;2）标准状态“?”;五、 盖斯定律 化学反应若能分解成几步完成，总反应的焓变等于各步分反应的焓变之和。 ;△rHm(2) ;根据盖斯定律:;例：已知H2(g) + I2（g）= 2HI(g) , 若反应写成2HI(g)= H2(g) + I2（g），则 　= _________kJ?mol-1。若反应写成 1/2H2(g) + 1/2I2（g）= HI(g) , 则 　　　= ___________kJ?mol-1。 ;热力学依据：由第一定律知：定压时， ?H= QP ；而?H是状态函数，只与反应的始、终态有关，而与分几步反应的途径无关。 注意： 条件：相同物质种类且状态相同的反应式才能相加减。 可在反应式两侧同乘（除）某数，但?rH也应同乘（除）某数。;例：已知298K、标准态下，下列反应的标准摩尔焓 (1) CH3COOH（l）+2O2（g）=2CO2 （g）+2H2O （l） ?rHm? 1= -871.5kJ·mol-1 (2) C（石墨）+ O2（g）= CO2 （g） ?rHm? 2= -393.51kJ·mol-1 (3) H2（g）+ 1/2 O2（g）= H2O （l） ?rHm? 3= -285.85kJ·mol-1 求：2C （石墨）+ 2H2（g）+ O2（g）=CH3COOH（l）反应的标准摩尔焓。 解：该反应为生成乙酸CH3COOH（l）的生成反应，标准摩尔焓不易测，可用盖斯定律分步计算。 (2) ?2 + (3) ?2 - (1) = 所求式： 2C（石墨）+2 O2（g）= 2CO2 （g） + 2H2（g）+ O2（g）= 2H2O （l） 2C（石墨）+ 2H2（g）+ 3 O2（g）= 2CO2 （g）+2H2O （l） ? CH3COOH（l）+2O2（g）=2CO2 （g）+2H2O （l） 2C （石墨）+ 2H2（g）+ O2（g）=CH3COOH（l） ? ?rHm? = ?rHm? 2 ?2 + ?rHm? 3 ?2 ? ?rHm? 1