第二章均相反应动力学基础1.pptVIP

（本征动力学或化学动力学） 教学要点（12学时） 概念与思考 化学计量式，转化率，反应程度，化学反应速率，消耗速率，生成速率 单分子反应，多分子反应 基元反应，反应级数，活化能E ，速率常数 单一反应，复合反应 同时反应，平行反应，连串反应 选择率、收率 非恒容反应系统的化学膨胀因子δA，化学膨胀率εA及体积 设置问题？ 均相反应 ? 均相反应实例？ 均相反应特点? 化学反应动力学 ? 本征动力学方程 为什么要研究均相反应动力学 ……基础 ……理论依据和动力学基础数据 在研究化学反应时，经常应用化学组分和相这两个术语，化学组分是指任意具有确定性质的化合物或元素。相：体系中物理、化学性质完全相同的部分称为一相。 均相反应 反应物与产物在均一相中 即均一的液相或气相中 进行的化学反应。确切地说，参与反应的各个化学组份均处于同一个相 气相或液相 内进行化学反应。反应系统能达到分子尺度均匀的反应，称为均相反应。 这一类反应包含有很广泛的范围，如烃类的高温裂解反应为气相均相反应；酸碱中和、酯化、皂化等反应为液相均相反应。 化学反应式 化学计量式的通式如何表示? 一个由n个组份参予的反应体系，其计量方程可写成: v1A1+v2A2+…… +vnAn 0 或 化学计量式的通式如何表示? 一个由n个组份参予的反应体系，其计量方程可写成: v1A1+v2A2+…… +vnAn 0 或 ? 反应程度的性质 例：如下反应 N2 + 3H2 → 2NH3 开始浓度/ mol·L-1 1.0 3.0 0 2s末浓度/ / mol·L-1 0.8 2.4 0.4 注意： 由于随着反应的进行，反应物不断减少，产物不断增加，所以反应速率是指某一瞬间状态下的“瞬时反应速率”。 反应速率定义的数学形式与反应的操作形式密切相关。 注意：以上仅适用于定义分批式操作的反应速率，不适用于稳态连续流动的操作方式。 Whydni/dt 或dCi/dt 等于0 2.2.1 均相反应的速率方程 影响化学反应速率的因素很多（温度、组成、压力、溶剂特性、催化剂的性质及含量等），以反应物系的组成与温度最具普遍意义。 表示消耗速率与组成及温度之间关系的函数式称为化学反应速率方程式（动力学方程式），–ri f T，C 。 2.2.1 均相反应速率方程的表示形式 通常用于均相反应的速率方程有：幂函数型和双曲函数型。 幂函数型直接由质量作用定律得到。 双曲函数型由所设定的反应机理而导得。 ? 反应级数的含义与范围 ? 反应动力学方程的其它表示方法 ? 反应动力学方程的其它表示方法 不可逆反应的动力学特征（cA xA 与 t 之间的变化规律） 1、等容过程 当m 0时 当m≠1时 2.2.1 均相反应速率方程的表示形式 表2-1 一些化学反应的速率方程 2.2.2 机理的速率方程的确定 人们常从两个不同的角度对化学反应动力学进行研究。其一是从宏观上根据实验结果建立化学反应速率与其影响因素之间的定量数学关系，其二是从微观上对化学反应做出解释，利用实验证据推断化学反应中分子之间相互作用的机理，建立化学反应的理论。由于研究的角度不同，对于化学反应的描述方法也就不同。在讨论反应的分子数和级数之前，有必要先对常用的术语作一解释。基元反应和非基元反应、单一反应和复合反应。 质量作用定律 ？ 基元反应的速率与各反应物浓度的乘积成正比，反应物浓度的方次为化学反应式中该组分的系数。 aA + bB ＝ pP + sS 反应分子数 基元反应的速率方程 非基元反应 ？ 可由几个基元反应组成，每个基元反应有一个速率方程，利用质量作用定律直接写出，总反应有一个总的速率方程，一般通过实验来确定。 如何处理？基本假定？ 1 假定反应由一系列反应步骤依次进行，而组成反应机理的每一步反应均为基元反应，直接用质量作用定律确定速率； go 化学反应动力学方程有多种形式。对于均相反应，方程多数可以写为 或可近似写为，至少在一定浓度范围之内可以写为 幂函数形式，反应速率与反应物浓度的某一方次成正比。 化学反应动力学方程的一般表示 ? 对于体系中只进行一个不可逆反应的过程。 有： aA + bB → rR + sS 速率方程的一般表示法 常数m,n只能由实验来确定 式中，cA、cB为A、B组分的浓度，mol·m-3； kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关，具有和反应速率常数相同的因次。 E：活化能，[J·mol-1]，反映了反应速率对温度变化的敏感程度。活化能越大，温度对反应速率的影响越大。 kc为以浓度表示的反应速率常数，随反应级数的不同有不同的的因次；一般，kc是温度的函数，在一般工业精度上，符合阿累尼乌斯关系。 m，n－分别为A和B组分的反应级数，m+n为此