金谷-第一章_表面活性剂概论.ppt

第一章 表面活性剂概论 ;参考书： 赵国玺等著，表面活性剂作用原理，中国轻工业出版社，2003年版； 梁自齐等编，功能性表面活性剂，中国轻工业出版社，2002年版； 蒋庆哲编著， 表面活性剂科学与应用， 中国石化出版社，2006年版； ;;我们经常看到的一些表面活性物质;;;;;;分散剂;絮凝剂;增溶剂;脱墨剂;杀菌剂;表面化学与其他学科的联系;1.1表面和界面现象;常见的界面有：;(2)气-固界面;(3)液-液界面;玻璃板;(5)固-固界面;二.比表面; 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。; 由此可见，分割越细，比表面越大，表面效应也愈明显。在制剂学上常利用增大药物的分散度来改善药物的性质。;具有巨大比表面的体系具有巨大的表面能， 是热力学不稳定体系。;三.界面现象的本质;;;液体的性质与其微观结构有关;1.2 表面活性和表面活性剂; 2.表面活性现象 也称界面活性，是表面活性物质通过改变界面张力发挥各种功能作用。; 3.表面活性剂与一般的表面活性物质 在低浓度下可以显著降低表面张力的物质为表面活性剂。不是所有具有表面活性的物质都是表面活性剂。; 是物质表面的一种作用力，来源于物质分子或原子间的范德华力，物质的表面性质基本上都与其有关。; 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。; 如果在活动边框上挂一重物，使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。; 在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，其方向是沿着相的表面与界面相切，并促使其表面积缩小的方向。; 在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。;多组分热力学的基本公式;所以考虑了表面功的热力学基本公式为; 广义的表面自由能定义：;表面张力与表面自由能之间的关系： ;表面张力与表面自由能之间的关系： ;1.与温度的关系。温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc时，界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明：;非表面活性物质 ;表面活性物质 ;曲线Ⅰ ;3.压力对表面张力的影响;4.物质的本性; 表面张力来源于范德华力，不同分子间的范德华力大小不同，对应的表面张力也不同。;;; 这种不平衡的作用力使得液体表面分子有向液体内部收缩的趋势。; 表面活性剂分子在界面上吸附使得界面张力下降，下降值为 π=γ0 - γ;1.5 表面活性剂分子结构特点;表面活性剂分子结构决定其亲水基溶于水中，憎水基逃离水溶液，最终吸附于界面上，形成定向排列的单分子膜，使得表面活性剂具有特殊的表面活性功能。;亲水亲油平衡值—HLB 表面活性剂除了具有亲水和亲油基团结构以外，还需要使两种具有相互适宜的大小和强度，即亲水亲油处于平衡状态。 HLB是选择不同功能表面活性剂的重要参数。;1.6 表面活性剂的基本性能;（b）浓度相对升高，很快地聚集到水表面上，即表面吸附量大为增加、空气和水的接触相对减少，水表面张力下降。 ;（c）表面活性剂浓度逐渐升高，表面活性剂分子间没有空隙，密集于液面上，表面吸附达饱和，形成了单分子吸附膜。空气与水处于完全隔离状态。;表面活性剂的主要功能和有序组合体：;1.在平面上;2. 在凸面上;; 由于表面张力的作用，在弯曲表面下的液体与平面不同，它受到一种附加的压力，附加压力的方向都指向曲面的圆心。 ; 克服附加压力ps所作的功等于可逆增加表面积的Gibbs自由能; 凸面上因外压与附加压力的方向一致，液体所受的总压等于外压和附加压力之和，总压比平面上大。相当于曲率半径取了正值。; 由于附加压力而引起的液面与管外液面有高度差的现象称为毛细管现象 ; 毛细管内液柱上升（或下降）的高度可近似用如下的方法计算 ;（1）曲率半径 R 与毛细管半径R的关系：;拉普拉斯（Pierre Simon de Laplace，1749─1827年），法国数学家、天文学家。生前颇负盛名，被誉为法国的牛顿。拉普拉斯家境贫寒,靠邻居的周济才得到读书的机会. 1773年被选为法国科学院副院士;1783年任军事考试委员,并于1785年主持对一个16岁的惟一考生进行考试。;y;y;y;三、拉普拉斯公式的应用;假若自由液滴或气泡首先呈图中所示的不规 则的形态，在该形状的不同曲面处，其弯曲 方向与曲率均不同，产生的附加压力的大小 和方向也就不同，凸面处附加压力指向液滴 内部，凹面处附加压力指向液滴外侧，这种不平衡的力必然迫使 其自动调整形状，