第12章卤素研究资料.ppt

第 12 章 卤素; 卤素(VIIA族)：氟 F，氯 Cl，溴 Br，碘 I，砹 At 。 它们都易形成盐，统称为卤素。 价电子构型：ns2np5 氧化态：除氟外(–1)， 均可呈现 0，–1，+1，+3，+5，+7; 卤素的存在： 氟：萤石 CaF2， 冰晶石 Na3AlF6， 氟磷灰石 Ca5F(PO4)3 ； 氯：NaCl，KCl，光卤石 KCl · MgCl2 · 6H2O ； 溴：以溴化物的形式存在于海水和地壳中； 碘：以碘化物形式存在，南美洲智利硝石含有少许 的碘酸钠。 砹：放射性元素，仅以微量而短暂地存在于镭、锕 和钍的蜕变产物中 。;; 碱性溶液中E?;12 － 1 卤素单质; 卤素单质的颜色，可利用分子轨道理论加以解释。 ; 卤素分子中的电子吸收可见光中光子的能量后，由能量最高的基态的电子占有轨道( ) 激发1个电子到能量最低的空轨道( );12 － 1 － 2 化学性质; 可见：氯水，溴水，碘水的主要成分是单质。;2 与金属的反应;3 与非金属反应 ; Br2 和I2 可与许多非金属单质作用，一般多形成低价化合物，反应不如 F2、Cl2 激烈。;4 与 H2 的反应 ;　　以金属 Pt 为催化剂， 加热到 350℃， Br2 可与 H2 反应。 但高温下 HBr 不稳定， 易分解。 ;12 － 1 － 3 卤素单质的制备;; 在实验室中，常用热分解含氟化合物来制单质氟： ;2 单质氯的制备 ; 阳极反应： 2 Cl– – 2 e– Cl2;3 单质溴的制备 ;　　在实验室中，是在酸性条件下，利用氧化剂氧化溴化物来制备单质溴。;4 单质碘的制备 ;　　实验室中制备少量单质碘的方法与实验室中制单质溴相似。;12 － 2 卤化氢和氢卤酸;17 － 2 － 2 化学性质; 稀的 HF 是弱酸，而当其浓度大于 5.0 mol · dm–3时，酸性增强。因为，随着浓度的增大， HF 分子间的氢键增强，形成 [HF]2 缔合分子，而 [HF]2 的酸性比 HF 强。 ;2 还原性 ; 8 NaI + 5 H2SO4（浓） 4 Na2SO4 + H2S + 4 I2 + 4 H2O;3 热稳定性 ;12 － 2 － 3 卤化氢的制备;2 卤素与氢直接化合法 ;12 － 3 卤化物、卤素互化物和拟卤素;1 金属卤化物的制备 ;　　难溶性金属卤化物， 可通过可溶性金属卤化物转化而形成：;2 金属卤化物的溶解性 ;3 形成配合物 ;12 － 3 － 2 卤素互化物;　　 三种卤素原子间组成的卤素互化物只有几种， 其中包括 IFCl2 和 IF2Cl。 在卤素互化物中，X 与 X’ 间以极性共价键结合，可根据价层电子对互斥理论，来判断卤素互化物的空间结构。;　　将两种卤素单质相互混合，即可制得卤素互化物；若采用卤素单质和卤素互化物反应，则可得另一种卤素互化物。也可用卤化物与卤素或卤素互化物反应，得到多卤化物。;12 － 3 － 3 拟卤素;1 拟卤素的制备 ;2 分子结构 ;3 物理性质 ;4 化学性质 ;　　（2）与金属化合 拟卤素可以与金属形成相应的盐。 其中 Ag(I)， Hg(I) 和 Pb(II) 的拟卤化物为难溶盐。 ;　　（4）难溶盐和配位化合物 碱金属氰化物溶解度很大，在水中强烈水解，而显碱性，生成 HCN。 大多数硫氰酸盐溶于水，重金属盐难溶于水。 主要的难溶盐包括 AgCN，AgSCN，Pb(CN)2，Hg2(CN)2，Pb(SCN)2， Hg(SCN)2 等。这些难溶盐在NaCN，KCN 或 NaSCN 溶液中形成可溶性配位化合物。;　　（5）氧化还原性 ;12 － 4 卤素的含氧化合物;;;2 卤素的氧化物的化学性质 ;　　Cl2O 不稳定，Cl2O 在水溶液中，存在如下平衡：;Cl2O6 + H2O