第12章气相色谱法研究资料.pptVIP

;控制面板;一、气相色谱法分类;1、分离效能高， neff可达103-106 。 2、灵敏度高，10-11-10-13g。 3、高选择性。 4、简单、快速。 5、应用广泛，有机物的20%。 缺点：在缺乏标准样品的情况下，定性分析较困难，对于高沸点，不能气化和热不稳定的物质不能用气相色谱法分离和测定。;三、气相色谱法的一般流程;2. 气相色谱仪的组成及作用;3）色谱柱系统 色谱柱（心脏部分）、柱箱和恒温控制装置；色谱柱：填充柱、毛细管柱。;4）检测和记录系统 检测器：检测恒温箱中的温度，一般选择与柱温相同或略高于柱温。 记录系统：放大器和记录器，数据处理装置。 5）控制系统 控温装置，进样控制，气体流速控制。;12-2 填充气相色谱法;A、对固定液的要求 ①挥发性小：操作温度下有较低蒸气压，以免流失； ②热稳定性好：操作温度下不发生分解； ③对试样各组分有适当的溶解能力; ④具有高的选择性：对沸点相同或相近的不同物质有 尽可能高的溶解能力； ⑤化学稳定性好： 不与被测物质起化学反应。;C、固定液的分类（化学分类和相对极性分类） 化学分类：依据结构分类 烃类：烷烃与芳烃，角鲨烷（异卅烷、C30H62），标准非极性固定液。 硅氧烷类：甲基、苯基、氰基、氟硅氧烷等，最通用 醇类：如聚乙二醇PEG?20M ，氢键型 酯类：丁二酸二乙二醇聚酯 （ PDEGS或DEGS）;极性分类法：a．相对极性法；b．麦氏常数法;测定方法： 用苯和环己烷为样品，分别在对照柱β, β′-氧二丙腈及角鲨烷柱上测定它们的相对保留值的对数q1及q2。然后在待测固定液柱上测得qx，则待测固定液的相对极性Px： ;b、麦氏常数分类法: 以物质m在待测固定液和非极性固定液 （通常是角鲨烷）中的保留指数之差值作为该固定液相对极性强弱的度量 。;D、固定液的选择 固定液选择——相似相溶原理 选择固定液的基本原则： ① 分离非极性物质 选用非极性固定液——角鲨烷、甲基硅油、阿批松。被分离组分和固定液之间的作用力是色散力。各组分按沸点顺序先后流出色谱柱。沸点低的组分先流出，沸点高的组分后流出。如果被分离组分是同系物，由于色散力与分子量成正比，各组分按碳顺序分离。 ② 分离强极性样品 选用强极性固定液——β，β’－氧二丙睛，聚丙二醇己二酸等。被分离组分和固定液之间的作用力主要是取向力（定向力），这时试样中的各组分主要按极性顺序分离，极性小的物质先流出色谱柱，极性大的后流出。 ; ③ 分离极性和非极性混合物时 可选用非极性固定液也可选用极性固定液，应视组分的性质而定。如果沸点为主要矛盾，则应选用非极性；若极性差别为主，应选极性固定液。 ④ 分离中等极性样品 选择中等极性固定液——邻苯二甲酸二壬酯、聚乙二醇己二酸、甲基硅油。被分离组分和固定液分子之间的作用力是色散力和诱导力，组分按沸点顺序分离。 ⑤ 对于能形成氢键的组分 一般选用强极性和氢键型固定液，多元醇固定液。此时样品中各组分按和固定液之间形成氢键能力大小的顺序分离，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的后流出。 ⑥ 对于复杂的难分离的物质 可以选用两种或两种以上的混合物固定液。;固定液的选择——相似性原则; 固定液的性质对分离是起决定作用的。一般来讲，载体的表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也就越多。 目前填充色谱柱盛行低固定液含量色谱柱。 固定液膜薄柱效能提高，并可缩短分析时间。 固定液量太低，液膜越薄，允许的进样量也就越少 固定液用量根据具体情况决定。 固定液的配比（固定液与载体质量比）： 一般用5:100到25:100，也有低于5:100的。;常见固定液的结构和性质;（1）载体又称担体：载体应是一种化学惰性、多孔型的固体颗粒，它的作用是提供一个大的惰性表面，用以承担固定液，使固定液以薄膜状态分布在其表面上。;气液色谱中所用载体： 可分为：硅藻土型 红色载体 （氧化铁） 白色载体 （碳酸钠） 非硅藻土型 聚四氟乙烯 玻璃微球