第13章羧酸衍生物研究资料.ppt

第十三章 羧酸衍生物;[目的要求]：;第一节 羧酸衍生物的 分类、命名和光谱性质;CH3-C-NHCH2CH3;3、酸酐：羧酸名称后加 “酐”字，“某酸酐”。;二、羧酸衍生物的光谱性质 ;化合物 ;第二节 酰卤和酸酐;化学性质---亲核取代反应 ;氨解： ;与格林试剂反应 ;若用活性较低的烷基镉，可与酰卤、酸酐反应 停留在酮的阶段(烷基镉不与醛、酮反应)。;酰卤的还原反应 ;第三节 羧 酸 酯;酯交换反应(ester exchange reaction) ;;R-C-OR +NH3;具有位阻的酯可停在酮阶段 ;4、酯缩合反应 ;CH3CCH2COC2H5;② 混合酯缩合;③ 狄克曼反应(分子内酯缩合);第四节 油脂和合成洗涤剂 ;植物油---一般是不饱和脂肪酸（C4~C36）; 油脂物性：;2. 干性;油脂 低级醛、酮、羧酸等; 油脂在碱性条件下水解（皂化）所产生的高级脂肪酸盐称为肥皂（可以为钠、钾肥皂）;3. 合成洗涤剂; 它们都是具有杀灭细菌和霉菌的能力，主要用于外科手术时皮肤及器械消毒。;第五节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸 二乙酸在有机合成上的应用; 物理的方法和化学的方法都证明乙酰乙酸乙酯是一个酮式异构体和烯醇式异构体组成的混合物。;二、乙酰乙酸乙酯的应用;乙酰乙酸乙酯在碱作用下可发生酮式分解和酸式分解。;2. 应用;1. 制备;C2H5ONa;合成一元羧酸;合成二元羧酸;合成脂环羧酸;与羰基化合物发生类似羟醛缩合反应： 柯诺瓦诺格反应 ;;合成实例;第六节 酰 胺;一、酰胺的物理性质;二、酰胺的化学性质;2. 水解 ;;加成-消除历程： ;为确定酯的水解历程，又进行了如下实验：;酯的碱性水解历程称为BAc2(碱催化，酰氧键断裂，双分子历程) ;酸性水解 ;R-C-OR;酸催化特殊结构的酯水解：;二、羧酸衍生物的水解、氨解和醇解历程;第八节 碳酸衍生物;脲（尿素）Urea;1. 弱碱性;3. 与亚硝酸反应;(二) 胍（亚氨基脲）;（三）丙二酰脲; 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。;三 有机合成的主要手段;（1） 碳链增长的方法;*4 各类缩合反应;（2） 碳链缩短的方法;（3） 碳架的重组；;（4）环的闭合和打开;四 逆合成原理; 切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料； 官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。 合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于 其本身太不稳定而不能直接使用； 合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个 离子； 目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。;增长碳链或增加支链：;C;② 武慈反应;⑤ 羟醛缩合;⑥ 格氏试剂与羰基化合物反应;⑦ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯的反应;⑧ 维荻希试剂与醛酮的反应;② 不饱和烃与臭氧作用;碳环的合成;④ 荻克曼缩合反应; 官能团的引入与转换;X2;③ R-CH-CH-R/ R-CH=C-R/ R-C C-R/ ;④ R-CH2X RCH2OH;4. 引入羰基;5. 醚键的形成;6. 其它一些反应;O;8. 重氮化反应;官能团的相互转化; 在有机合成中，往往要考虑到某些官能团也会受到反应试剂或条件的影响而产生副反应，甚至影响整个合成过程。因此???合成时必须采取对某些受影响的基团暂时转换为另外的稳定的结构，而进行保护措施，待反应完毕再使基团复原。;R = 伯、仲、叔烃基;2. 酚羟基的保护;4. 羧基的保护;例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：;合成路线：;例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：;合成路线：;例三：用苯和适当的无机试剂合成：;合成路线：;例四：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：;合成路线：