普通化学原理.ppt

本文档相关内容参见 视频 1、2 ;无机化学课程的 总体设计 ; 普通化学原理; 一 普通化学原理教学内容;热力学和动力学;四大平衡; 二 普通化学原理的教学目的; 2. 为无机元素化学教学打基础;热力学 动力学; 需要在二氧化硅进行氯化的 体系中加入焦炭，与之共热。 ; SiO2 + 4 HF —— SiF4 + 2 H2O; SiO2 SiCl4（g） SiF4（g） ; 锂和钠反应活性的比较; IA 族元素 （M+ / M）的电极电 势 E ?，从 Na 的 － 2.71V 到 Cs 的 －3.026 V 依次减小，呈现很强的规 律性。; 电对 Li+ / Li Na+ / Na K+ / K Rb+ / Rb Cs+ / Cs ; M M+（aq） 即过程的热效应越有利，吸热 越少，或者说放热越多。; 整个过程 M M+（aq） 的热效应 ?rHm，等于金属的原子化 热 A，第一电离能 I1，离子的水合 热 ?H 之和。;????;????; 关键是 Li+ 的水合热 ?H 0， 水合过程远比 Na+ 放热多。; Li+ 的水合热的有利克服了 原子化热和第一电离能对 Li 的 不利，导致总的热效应 ?rHm 对 Li 比 Na 有利。故; 尽管在热力学上 E ?（Li+ / Li）小于 E ?（Na+ / Na），但实际反应 中由于锂的原子化热大，引起反应 的活化能大，致使反应速率慢。; 例如锂与水的反应不如钠剧烈。; 热力学一章 讨论标态下、恒温恒压下、 无非体积功的过程或化学反应进 行的可能性; 化学平衡一章 恒温恒压、无非体积功;酸碱平衡 沉淀溶解平衡 络合解离平衡 氧化还原平衡; 常见离子的分离; Zn2+，Cu2+，Ag+，Cr3+，Al3+; Zn2+，Cu2+，Ag+，Cr3+，Al3+;Zn2+，Cu2+，Cr3+，Al3+;Zn2+，Cr3+，Al3+; Ba2+; 研究无机物结构的理论基础; 可以从结构上分析 SiCl4 水 解反应进行的机理。; Si 可以接受 H2O 以形成 sp3d 杂化的五配位中间体 ; 氯化氢分子离去，再由 sp3d 杂化 变成 sp3 杂化 ;OH; sp3 杂化; 而 NCl3 水解的关键是 N 有孤 电子对 ; H 通过 N 的孤电子对与 N 成 单键相结合形成中间体 ;当 Cl―O―H 与中间体分离时 ;O 将 H―O 成???电子对带走 ; 且中心 N 仍具有一孤电子对。 ; H 继续取代 Cl，最终得到水解 产物 NH3。 ; Cl―O―H 中 O 与 Cl 共用 一对电子成单键，形成水解的另 一种产物次氯酸。 ; PX3 + 3 H2O —— H3PO3 + 3 HX ; PCl3 中心 P 原子既有空 d 轨 道，可以接受水分子中具有孤对电 子的负电性的 O 端的进攻 ; 又有孤电子对占有的轨道，可 以接受具有电正性的 H 端的进攻 ; 当 PCl3 与 H2O 分子接近时，水的 H 端进攻中心具有孤电子对的轨道。; 形成 sp3d 杂化的中间体。 ; 于是 H 通过 P 的孤电子对与 P 成单键相结合。 ; O 与 P 共用 2 对电子成双键。 ; 当 H―Cl 与中间体分离时，Cl 将 P―Cl 成键电子对带走。 ; 故第一步取代产物为电中性，且 中心 P 不再具有孤电子对。 ; 第二步只能是水的 O 端进攻中心 的空 d 轨道 ; 第三步，―OH 取代最后一个 Cl ; CCl4 中心 C 原子既没有空 d 轨 道，以接受水分子中具有孤对电子的 负电性的 O 端的进攻 ; 上述几个例子说明，普通 化学原理教