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晶体的生长方法简介
晶体的生长;晶体的一些应用;晶体生长的基本过程;基元在界面的运动;从固相中生长晶体
从溶液中生长晶体
从熔融液中生长晶体
从气相中生长晶体;(1)反应体系的温度要控制得均匀一致,以防止
局部过冷或过热,影响晶体的成核和生长;
(2)结晶过程要尽可能地慢,以防止自发成核的
出现,因为一旦出现自发的晶核,就会生成许
多细小品体,阻碍晶体长大;
(3)使降温速度与晶体成核、生长速度相配匹,
使晶体生长得均匀、晶体中没有浓度梯度、组
成不偏离化学整比性。;从固相中生长晶体的主要优点在于:
1)可以在不添加组分的情况下较低温进行生长,
即在熔点以下的温度下生长;
2)生长晶体的形状是事先固定的,所以丝、箔等
形状的晶体容易生长出来;
3)取向常常容易得到控制;
4)除脱溶以外的固相生长中,杂质和其他添加组
分的分布在生长前被固定下来,并且不被生长
过程所改变(除稍微被相当慢的扩散所改变外)。;从固相中生长晶体的方法主要有五种;2.利用烧结生长;3.借助多形性转变生长;从溶液中生长单晶;
(1) 组分多;
(2) 影响晶体生长的因素也比较复杂;
(3) 生长周期长。
(4) 低温溶液生长对控温精度要求很高,因为在一定的生长温度(T)下,温度波动(ΔT)的影响主要取决于ΔT/T,在低温下要求ΔT相对地小。对培养高质量的晶体,可容许的温度波动一般不超过百分之几度,甚至是千分之几度。;溶解度曲线;主要途径有:
(1)根据溶解度曲线,改变温度。
(2)采取各种方式(如蒸发、电解)移去溶剂.改变溶液成分。
(3)通过化学反应来控制过饱和度。
(4)用亚稳相来控制过饱和度,即利用某些物质的稳定相和亚稳相的溶解度差别,控制一定的温度,使亚稳相不断溶解,稳定相不断生长。
;1.降温法;降温速度一般取决于以下几个因素:
(1)晶体的最大透明生长速度,即在一定条件下不产生宏观缺陷的最大生长速度。
(2)溶解度的温度系数。
(3)溶液的体积V和晶体生长表面积S之比,简称体面比。
一般来说,在生长初期降温速度要慢,到了生长后期可稍快些。掌握规律后,也可按设定程序,实行自动降温。
;2.流动法(温差法);循环流动育晶装置;3.蒸发法;4.凝胶法;5.水热法(高压溶液法);高压反映釜;从熔体中生长晶体;熔体生长法分类;1) 提拉法(Czochralski,Cz); 这种方法的主要优点是:(a) 在生长过程中,可以方便地观察晶体的生长情况;(b) 晶体在熔体的自由表面处生长,而不与坩埚相接触,这样能显著减小晶体的应力并防止坩埚壁上的寄生成核;(c) 可以方便地使用定向籽晶与“缩颈”工艺,得到完整的籽晶和所需取向的晶体。提拉法的最大优点在于能够以较快的速率生长较高质量的晶体。
提拉法中通常采用高温难熔氧化物,如氧化锆、氧化铝等作保温材料,使炉体内呈弱氧化气氛,对坩埚有氧化作用,并容易对熔体造成污杂,在晶体中形成包裹物等缺陷;对于那些反应性较强或熔点极高的材料,难以找到合适的坩埚来盛装它们,就不得不改用其它生长方法。
;提拉法的改进;2) 坩埚下降法(垂直布里奇曼法,Vertical Bridgman method, VB);3) 泡生法(Kyropoulos, KY)
该方法的创始人是Kyropoulos,他的论文发表于1926年。这种方法是将一要受冷的籽晶与熔体接触,如果界面的温度低于凝固点,则籽晶开始生长。为了使晶体不断长大,就需要逐渐降低熔体的温度,同时旋转晶体,以改善熔体的温度??布。也可以缓慢的(或分阶段的)上提晶体,以扩大散热面。晶体在生长过程中或生长结束时不与坩埚壁接触,这就大大减少了晶体的应力。不过,当晶体与剩余的熔体脱离时,通常会产生较大的热冲击。70年代以后,该方法已较少用于生长同成分熔化的化合物,而多用于含某种过量组分的体系,可认为目前常用的高温溶液顶部籽晶法是该方法的改良和发展。;4. 区熔法(Pfann method, 1952);气相法生长单晶;
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