有机波谱4.pptVIP

井冈山风景;;2 共轭效应;屏蔽作用与化学位移;;3 碳原子的杂化状态;4 磁各向异性效应;;;电子体系的影响;平面性的影响;叁键;双 键;例子:; 双 键;例子:;单键;He = 1.6 ppm; Ha = 1.21 ppm.; 在特殊结构中多个碳碳键也会产生很大的影响.;饱和三圆环;;;;;;7 溶 剂 效 应;质子间发生快速交换也可以产生溶剂效应;8 有关有机金属化合物的化学位移;与金属原子相联接的质子有很强的屏蔽作用,很多过渡金属络合物质子的化学位移﹤0,个别甚至达到了-30 ppm.;各类质子的化学位移值;亚甲基和次甲基;2 不饱和碳上质子的化学位移 ;;芳环上的氢;杂环芳氢的的化学位移值杂环芳氢的化学位移受溶剂的影响较大。一般α位的杂芳氢的吸收峰在较低场;3 活泼氢的化学位移;-NH2：（脂肪）?H = 0.4 ~ 3.5 ppm （芳香）?H = 2.9 ~ 4.8 ppm （酰胺）?H = 9.0 ~ 10.2 ppm;;;;;;偶合常数;1）同碳偶合 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。2JH-H 2）邻碳偶合 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H 3）远程偶合 间隔四个化学键以上的偶合。通常分子中被 ? 键隔开。;同碳质子的偶合常数;B 电子效应： 　甲基，饱和碳和不饱和碳的亚甲基的 2JHH , 随取代基电负性的增加而向正向变化．;;　 甲基，饱和碳和不饱和碳的亚甲基，若其B- 碳上有吸电子取代基时， 则 2JHH 同碳偶合常数向负方向移动．　;邻碳质子的偶合常数（3J, J邻）;;;B 电负性的影响： 　　随取代基电负性的增加，偶合常数减少．;烯型邻位偶合常数;;远程偶合;丙烯型偶合;高丙烯偶合;炔及迭烯;W型偶合;折线性偶合 ;芳烃及杂环芳烃质子的偶合;B 另一个邻位偶合常数 3J23 基本不变.C 在相应的芳环中到入一个杂原子会使邻位偶合常数降低. 例如下:; 对于呋喃、吡咯和噻吩这些五元环化合物，影响3JHH有两个因素：一是五元环较小，有一定应力。而是杂原子的诱导效应，例如;;质子与其他核的偶合;分子的动态变换与其氢谱特征;;杂原子上的活泼氢;应用: 鉴定伯醇, 仲醇和叔醇.条件: 用 DMSO 或丙酮做溶剂.原因: 羟基质子与溶剂发生强的氢键作用, 羟基的交换的速度大大降低. 羟基与分子内亚甲基上的质子发生偶合.结果: 伯醇的羟基: 3重峰 仲醇的羟基: 2重峰 叔醇的羟基: 1重峰;氮原子上的氢;应用: 鉴定伯, 仲, 叔胺.条件: 用酸做测试溶剂.原因: 形成胺盐后, 氮质子的交换速度慢, 与邻碳质子发生偶合.结果: 伯胺亚甲基分裂 4 重峰. 仲胺亚甲基分裂 3 重峰 叔胺亚甲基分裂 2 重峰;环的翻转;巯基;酮和烯醇式的互变;自旋系统及图谱分类;2 位移等价; b 对映质子: 通过旋转以外的对称操作能互换的质子. 特点: ;d 偶然: 化学环境不同, 但位移相等.;位移不等价的判断;潜手性: 化合物A中的亚甲基质子, 若其中任何一个被其它基团所取代, 亚甲基的碳变成手性碳, 这样亚甲基的称为潜手性基团.;手性中心对潜手性的影响规则;手性中心对潜手性的影响规则;化合物 A 中亚甲基为 重峰.;;;;;;;;;