水分析化学第7章.pptVIP

第七章 电化学分析法;原电池;Zn Zn2++2e ;2.相间电位;扩散作用以KCl为主;3、电极电位的测定;指示电极：电位随溶液中被测离子的活度或浓度的变化而改变的电极。 参比电极：电极电位为已知的恒定不变的电极;采用滴定剂的电位分析法。在滴定过程中，根据电极电位的“突跃”来确定滴定终点，并由滴定剂的用量,求出被测物质的含量。;直接电位法; 二、指示电极;;2、膜电极--离子选择电极 ;玻璃电极;使用前需将玻璃膜浸泡于水中一段时间;;7.2 直接电位分析法 ——水中pH值的测定(玻璃电极法);K值的确定： 通过测定已知pH 值的标准溶液校正仪器;二、pH计使用 1. 仪器的定位与校正 （1）测量前检查仪器、电极、标准缓冲液是否正常。 （2）选用标准缓冲溶液：根据待测样品的pH值范围，在其两端选用两种pH标准缓冲溶液（标准缓冲溶液可自配或购买pH基准试剂） （3）仪器定位与???正： ①将电极浸入第一种标准缓冲溶液中，调节“温度”旋钮，使之与被测溶液温度一致。然后调“定位”钮，使pH读数与已知pH值一致。校正后切勿再动“定位”钮 ②将电极取出，洗净、吸干，再浸入第二种标准缓冲溶液中，测定pH值， pH值之差应小于0.1。;2．测量 （1）准备操作：更换标准缓冲液或样品时，应用蒸馏水充分淋洗电极，用滤纸吸去电极上的水滴，再用待测溶液淋洗，以消除相互影响。这一点对缓冲能力较弱的溶液尤为重要 （2）测量pH时，溶液应适度搅拌，以使溶液均匀和达到电化学平衡，静置片刻后再读取数据。 （3）测量时，甘汞电极内的KCl溶液液面应高于被测溶液的液面，以防止被测溶液向甘汞电极内扩散。;三、玻璃电极的使用和维护 （1）初次使用或久置不用的电极重新使用时，玻璃球泡要在蒸馏水中浸泡至少24小时，使球泡形成水化层才能显示其良好的pH电极功能。每次使用后需浸于去离子水中。电极不得在非水溶液中使用。 （2）用标准缓冲溶液“定位”和测试样品时，要注意使溶液温度保持一致，减少测量误差。 （3）球泡厚度约为0.03～0.1mm，易于损坏，使用过程中要严防与硬物触碰。冲洗时也要小心，擦干时要用小滤纸片轻轻的吸去残留的水分，勿将滤纸边缘直接擦拭球泡，以免损伤电极。;四、玻璃电极的清洗：电极表面受到污染后，可用下述方法清洗： ①测量含油类悬浊试样后，及时用洗涤剂和水清洗电极。 ②当电极附着无机盐垢或有霉斑时，可用0.1mol/LHCl浸泡，再用水清洗。 ③当用上述方法清洗无效时，则用丙酮或乙醚冲洗，然后浸泡于0.1mol/LHCl中，以除去可能残留的溶剂膜，再用水冲洗清洁后浸泡在蒸馏水中备用。;工作原理 仪器由主机和氧电极两部分组成。氧电极(亦称氧敏感膜电极)由两个金属(Ag—AgCl，Pt或金)电极、支持电解质(内充液—0．5mol／L KCL) 和选择性薄膜(亦即氧膜)组成。 氧膜只能透过氧和其它气体，水和可溶解物质不能透过。透过氧膜的氧气产生微弱的扩散电流，在一定温度下其大小和水样溶解氧含量成正比。定量测定出此扩散电流即可测定出水样的溶解氧的mg／L值。;其他离子选择性电极;电位滴定法：采用滴定剂的电位分析法。在滴定过程中，根据电极电位的“突跃”来确定滴定终点，并由滴定剂的用量,求出被测物质的含量。 电位滴定的适用性： 在滴定有色溶液、浑浊溶液时，滴定终点难以指示 无合适指示剂时 应用：用玻璃电极测定酸碱度，用银电极测定Cl- 、Br-、I-，用钙离子选择电极测钙等。;一、电位滴定分析法的装置;二、电位滴定法的步骤;三、实验数据（1）;实验数据（2）;1、△E/△V值—一阶微商的计算;2、△2E/△V2 —二级微商的计算;四、滴定终点确定的方法;2、△E/△V —V曲线;3、△2E/△V2 法计算滴定终点时的体积;4、△2E/△V2 — V曲线;测定方法;7.4 电导分析法;一、概 述;电导分析法有极高的灵敏度。 由于溶液的电导并不是某一个离子的特性，溶液的电导是存在于溶液中所有各种离子单独电导的总和，只能测量离子的总量，而不能 鉴别和测定某离子及其含量，因此其选择性很差。 此方法主要用于监测水的纯度、大气中有害气体（如SO2、CO2和HF等）以及某些物理常数的测定等。 ;二、电导分析法的基本原理;电导率κ的物理意义：相当于长度为1cm ，截面积为1cm2的导体的电导。 对于电解质溶液，其电导率则相当于1cm3的溶液在距离为1cm的两电极间所具有的电导。 对一定的电导电极，面积A与电极间距离L一定，L/A为定值，称为电导池常数，用Q表示 ; 电导率κ与电解质溶液的浓度与性质有关。 （1）在一定范围内，离子的浓度愈大，电导率愈大。 （2）离子的迁移速度愈快，电导率愈大 （3）离子的