第七章卤代烃研究资料.pptVIP

第7章 卤 代 烃 ;7.1 卤代烃的分类、命名和制备;2、卤代烃的官能团：-X;7.1.2 分 类 ;饱和卤代烃;4．按卤素所连的碳原子的类型 ;7.1.3 命 名 ;2、复杂的卤代烃用系统命名法 ;练 习;4）当烷基和卤素相同编号时，优先考虑烷基;5）卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号 ;熔点 沸点： 随碳链的增长而升高； 溶解度: 所有的卤代烃均不溶于水。 密度 : 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。;卤烷的红外光谱 ; CH3—F CH3—Cl CH3—Br CH3—I CH3—H 1H-NMR（δ） 4.3 3.2 2.2 2.2 0.83 诱导效应是具有加和性的，随着碳上取代的卤原子增多，去屏蔽效应也越大： CHCl3 CH2Cl2 CH3—Cl 1H-NMR （δ） 7.3 5.3 3.1 诱导效应沿单键传递，其影响随距离的增加而减少，去屏蔽作用下降： γ β α —CH2—CH2—CH2—X 1H-NMR（δ） 1.03~1.08 1.24～1.55 2.16～4.4;7.3 卤代烃的化学性质;反应通式：;;1．水解反应;例;;3）与氨反应 ;4）与AgNO3—醇溶液的反应 ;示 例;5）与醇钠的反应 ;取代反应小结;从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和键的 反应——消除反应 ;（1）脱卤化氢(β-消除);1）有β氢反应才能进行 ;针对底物：2°、3°RX的脱卤化氢;消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应 ;（三）与金属的反应 ;2）可用四氢呋喃代替乙醚 ;1）?与含活泼氢的化合物作用;制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。 底物中不能有活泼氢存在。;Grignard 作为亲核试剂;（四）还原反应;尿嘧啶 5-氟尿嘧啶;7.4 亲核取代反应历程;7.4.1 单分子亲核取代反应（SN1）机理 ;第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体 ;第二步; 2） SN1反应的能量变化过程 ;1）外消旋化 ;2）部 分 外 消 旋 化 ;3）构型完全保持;SN1反应的特征——有重排产物生成 ;7.4.2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 ;2、SN2反应机理的能量变化 ;3、SN2反应的立体化学 ;SN1 SN2;7.4.3 影响亲核取??反应的因素 ;SN1与SN2的速度关系： ;2） 对 SN2 反 应 的 影 响;结论：空间障碍越大，SN2速率越小 ;2、卤原子（离去基团）的影响 ;2）碱性很强的基团（如 R3C -、R2N -、RO-、HO-等） 不能作为离去基团进行亲核取代反应 ;3） 亲核试剂的影响 ;4）溶 剂 的 影 响 ;7.5 消 除 反 应 历 程; 7.5.1 单分子消除取代反应（E1）机理 ; 7.5.2 双分子消除取代反应（E2）机理 ;E2 消除的立体化学; 如果顺式共平面消除（顺式消除）;7.5.5 影 响 消 除 反 应 的 因 素 ;对于E2 ，过渡态稳定性 3o＞2 o＞1 o ;（2） 卤原子的影响 ;7.6 卤代烃的制备;NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂 ;反应特点：;2）烯、炔的亲电加成 ;3）氯甲基化反应(合成苄基氯) ;6）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）;The End！