物理化学13章ppt.ppt

Chapter13 表面物理化学 表面和界面 surface and interface 界面现象的本质 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 §13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 表面张力（surface tension） 表面张力 表面热力学的基本公式 表面热力学的基本公式 表面自由能 surface free energy 界面张力与温度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 §13.2 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 毛细管现象 毛细管现象 当 θ 90o（液体能润湿毛细管）, 形成凹液面，液面上升 θ 90o （液体不能润湿毛细管）,形成凸液面，液面下降 Young-Laplace 公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 1. 为什么人工降雨时要在云层喷撒AgI微粒？ §13.4 液-液界面的性质 单分子表面膜——不溶性的表面膜 单分子表面膜——不溶性的表面膜 §13.6 液-固界面——润湿作用 §13.6 液-固界面——润湿作用 铺展过程 铺展过程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 表面活性剂的分类 临界胶束浓度 固体表面的特点 吸附等温线 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 Langmuir吸附等温式 混合气体的Langmuir吸附等温式 Lngmuir吸附等温式在吸附理论中起了一定的作用，但它的单分子层吸附、表面均匀等假设并不完全与事实相符，是吸附的理想情况。 Freundlich 等温式 Freundlich吸附公式对q 的适用范围比Langmuir公式要宽，适用于物理吸附、化学吸附和溶液吸附 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 化学吸附热 化学吸附与催化反应 气-固相表面催化反应速率 可以利用实验测定的接触角和气-液界面张力，计算润湿过程的一些参数 能被液体所润湿的固体，称为亲液性的固体，常见的液体是水，所以极性固体皆为亲水性固体。 不被液体所润湿者，称为憎液性的固体。非极性固体大多为憎水性固体。 按化学结构分为离子型和非离子型两大类， 1.离子型 2.非离子型 表面活性剂 阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 阳离子型 阴离子型 两性型 小极性头 大极性头 §13.7 表面活性剂及其作用 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 这种多分子聚集体称为胶束。 形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度 继续增加表面活性剂的量，只能增加溶液中胶束的数量 和大小 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束。 这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。 这种开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度，简称CMC 吸附现象的本质——化学吸附和物理吸附 固体表面的特点 吸附等温线 Langmuir等温式 Freundlich等温式 BET多层吸附公式 T?мкин方程式 化学吸附热 影响气-固界面吸附的主要因素 固体在溶液中的吸附——吸附等温线 混合气体的Langmuir吸附等温式 1．固体表面分子（原子）移动困难，只能靠吸附来降低表面能 2．固体表面是不均匀的 ，不同类型的原子的化学行为、吸附热、催化活性和表面态能级的分布都是不均匀的。 3．固体表面层的组成与体相内部组成不同 §13.8 固体表面的吸附 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 吸附量通常有两种表示方法： 2 单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量 1 单位质量的吸附剂所吸附气体的体积（标准状况） 对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的