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物化课件06_,相平衡
第六章 相平衡
Chapter 6 Phase Equilibrium;6-1 相平衡的条件 (Condition of phase equilibrium);二、 相平衡的条件(Condition of phase equilibrium);6-2 相律 (Phase Rule);例如:金属Zn的冶炼;反应① ZnO+C → CO+Zn
反应② 2ZnO+C → CO2+2Zn
反应③ CO2+C → 2CO; 为什么要引入组分数的概念
例如:水
S=1,则R=0,R’=0 ∴ K=1
S=3,则R=1,R’=1 ∴ K=1
所以K比S更具科学性,便于交流。;三、 相律(Phase Rule);(1) 每个相均满足归一化条件∑BxB=1,所以有一个不独立浓度。共扣除φ个不独立浓度。
(2) 对任一物质B, μB(1) =μB(2) =…=μB(φ) ,有(φ -1)个关于μB的等式,即(φ -1)个关于T、p、浓度的方程,所以有(φ -1)个不独立变量。共扣除S(φ -1)个不独立变量。
(3) 有R个化学反应:一个反应,即有 ,所以共有R个关于化学势的方程。共扣除R个不独立变量。
(4) 有R’个浓度限制条件:共扣除R’个不独立浓度。;②意义:对于指定的系统,描述f~φ关系
φ ↑ f ↓, φ ↓ f ↑
f =0时,则φ max
φ =1时,则 f max; f=2-2+2=2
在25℃的条件下,则
f=2-2+1=1;
※解释现象:
例1. 单组分匀相封闭系统用两个变量描述。 f=1-1+2=2
例2. 纯液体的沸点Tb*有定值,而溶液的Tb无定值。
纯A:f=1-2+1=0,T不可变
A+B溶液:f=2-2+1=1,T可变
※制定科研方案;6-3 纯物质的两相平衡
(2-phase equilibrium for pure substance);B(?,T,p);方程适用于纯物质的任意两相平衡;(1) 条件:纯物质g-l平衡(近似:忽略Vm (l),理气);2、s-g平衡;二、压力对蒸气压的影响 (Effect of pressure on vapour pressure);;实验测定:;定量处理;6-4 纯物质的相图
(Phase diagram for pure substance);水的相图 (The phase diagram for water);CO2(l);CO2(l);6-5 二组分理想溶液的g-l平衡相图
(Diagram of g-l equilibrium for a binary ideal solution);一、 p-x 图(蒸气压-组成图)
;二、 T-x 图(沸点-组成图)
(Boiling point-composition diagram);三、杠杆规则 (Lever principle);② 实质:质量守恒。所以适用于任意两相区。严格说,适用于任意满足质量守恒的场合。;四、 分馏原理 (Principle of fractional distillation);精馏分离 (Rectification or rectifying);;6-6 二组分非理想溶液的g-l相图
(Diagram of g-l equilibrium for 2-component non-ideal solution);二、 若偏差很大(以致p不在pA*~pB*之间);2、负偏差很大: 相图中存在最高恒沸点;6-7 部分互溶双液系的l-l相图
(Diagram of l-l equilibrium for partially soluble 2-liquid system);根据以上实验数据作图;6-8 完全不互溶的双液系统
(Unsoluble 2-liquid system);6-9 二组分系统的s-l平衡相图
(Phase diagram of s-l equilibrium for 2-component system);Bi;二、 具有稳定化合物的相图
(Phase diagram for a system with stable compoun
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