物理化学傅献彩第9章 可逆电池的电动势及其应用.pptVIP

第九章 可逆电池电动势及其应用;第九章 可逆电池的电动势及其应用;§9.1 可逆电池和可逆电极;1.可逆电池;重要公式:;1.2 如何把化学反应转变成电能？;常见电池的类型;常见电池的类型;常见电池的类型;化学反应可逆;1.3 可逆电池的必要条件;Cu极电势高为正 Cu极 Cu2++2e- ? Cu Zn极 Zn ? Zn2+ + 2e- ;放电：EV;(ΔrGm)T,p= Wf = -zFE 如：Cu2++Zn ? Cu +Zn2+ z=2, E= 1.1V, (ΔrGm)T,p= -212.3 kJ·mol-1 当电池可逆放电时：Wf= - 212.3 kJ;2. 可逆电极的种类;气体电极(铂-非金属-非金属离子电极)：;微溶盐电极： Cl －|AgCl(s)|Ag(s);2.3 第三类电极：氧化还原电极;§9.2 电动势的测定;1.1 对消法测定电动势的原理图;1.2 对消法测电动势的实验装置;Weston标准电池结构简图;Weston标准电池的反应;为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14 之间，标准电池的电动势有定值？;RT;;ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6;§9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号;;Zn;+;例如： Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0; 2.可逆电池电动势的取号;;3.电池表达式与电池反应的“互译”;例1.;有时并不直观，一般抓住三个环节 1)确定电极（前述三类电极）； 2)确定电解质溶液，特别是电池反应式中没有离子出现的反应； 3)复核（十分重要，以免出错）;例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s);电极直观：金属氧化物电极，其中Pb-PbO为负极，因为反应中Pb氧化为PbO。;反应式中有离子，电解质溶液易确定，但没有氧化还原变化，电极选择不直观，从反应式看出，两电极必须相同。对H+，OH－可逆的电极有氢电极，氧电极，氧化物电极。;电极明显，氢、氧气体电极对H+，OH－均可逆 设计: Pt|H2(p)| H＋ |O2(p)|Pt 或 Pt|H2(p)| H＋ ||OH－ |O2(p)|Pt;练习1：从化学反应设计电池;练习2：从化学反应设计电池; §9.4 可逆电池的热力学; 1. Nernst 方程;; 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。;E, K? 和 的值与电池反应的关系;3. 从E及其温度系数求反应的 和 ;例1 300K、py, 一反应在可逆电池中进行，能作出最大电功200 kJ，同时放热6 kJ，求?G, ?S, ?H, ?U 解：Wr’= ? 200 kJ Qr= ? 6 kJ ?G= Wr’= ? 200 kJ ?S=Qr /T= ? 20 J·K-1 ?H=?G+T?S= ? 206 kJ ?U=Qr + Wr’= ? 206 kJ;解：?H=Qp= ? 60 kJ Qr= 6 kJ ?S =Qr/T= 20 J·K-1 ?G = ?H ? T?S = ? 66 kJ= Wr’ Wr’ = ?66 kJ ?U= Qr +Wr’= ? 60 kJ;请将下列变化设计为电池：; §9.5 电动势产生的机理; 1. 电极与电解质溶液界面间电势差的形成;+;2. 接触电势; 在两个含不同溶质的溶液的界面上，或溶质相同而浓度不同的界面上，由于离子迁移的速率不同而产生的电势差 液接电势很小，一般在0.03 V以下。 离子扩散是不可逆的，所以有液接电势存在的电池也是不可逆的，且液接电势的值很不稳定。 用盐桥可以使液接电势降到可以忽略不计。;3.1 液接电势差? 扩散形成的原因：离子迁移速率不同; 液接电势差的存在使电池可逆性遭到破坏，另外液接电势差目前既难于测量，又不便于计算，因此，人们尽可能消除液接电势差。通常采用“盐桥”（salt bridge）; 4.电池电动势的产生;§9.6 电极电势和电池的电动势;注意以下几个问题;规定：;1.2 氢标还原电极电势;(1)电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序(即氧化还原能力大小