连续重整装置的积炭问题答案.pptVIP

连续重整装置的积炭问题;一，概况; 自1985年我国第一套CCR装置投运以来，至2012年底已有42套CCR装置建成并投产，到目前为止发生反应器壁积炭的重整装置已经有11套，其中反应压力为0.88MPa的装置1套；其余为反应压力为0.35MPa的装置，既有引进美国的，也有引进法国的专利装置。 ; 装置积炭大部分发生在新装置第一个运转周期内，其中最快的，为进油28天；最长的在第五年。 在同一套装置上多次发生积炭的有三套，其中有一套连续三个周期发生严重积炭（上海石化）。 在老装置中，反应器积炭也时有发生，其中最长的运转到第14年才发生反应器积炭情况。 通常第一周期内发生的积炭情况，比其后发生的积炭严重。;二， 反应器壁积炭的工艺特征及危害 ; a，催化剂收集料斗的高速吹扫气的流量曲线 明显变化； b，第四反应器下部的催化剂下料管表面温度，部分管线表面温度变低（在0.35Mpa的CCR装置观察不到这一现象）； c，在某一时段催化剂粉尘量异常增多，尤其是细粉增多(见图1)；;d，重整各反应器的温降分布出现倒置的现象，如第二反应器的温降高于第一反应器的温降，或第三反应器高于第二反应器;;e，1 号提升器内出现炭块，甚至出 现炭包裹催化剂颗粒的炭块； f，待生剂上的炭含量下降； g，芳烃产率或RONC略有下降； h，再生剂中出现“侏儒”球。 ;2 ，反应器壁积炭的危害 ;例1， 某CCR装置的处理能力为40万吨/年， 以芳烃为目的产品。; 据统计，在装置停工前6个月至清理反应器后再次开工期间，共消耗催化剂30多吨。 反应系统内构件的损坏情况如下表。 ;扇形筒固定圈损坏情况;扇形筒皱折损坏情况 ;例2，某连续重整装置的处理能力为 60万吨/年，以生产高辛烷值汽 油调和组分为目的产品。 ;反应器编号;扇形筒下部积炭实况 ;例3，某CCR装置120万吨/年]的处理能力，以生产高辛烷值汽油调和组分为目的产品。 ;;三，反应器壁积炭的原因： ;软炭块样品 ;元素，m%;炭样的TEM谱图 ;样品名称;电子探针分析结果 ;丝状炭的生成机理 ;相对生炭速率与温度的关系 ;缠绕形的丝状炭 ; 含碳气体，例如乙烷、一氧化碳、二氧化碳、苯、乙烯等，在一定的条件下可以在金属表面上，例如铁、镍、钴、铬等，形成丝状炭。由于含碳气体的种类不同，金属的种类也不相同，因此还没有一种生炭机理可以将所有研究报告中的试验结果全部解释清楚。但是以下这种生炭机理是被大家普遍接受的，该机理的简要示意图如下图所示。 ;金属表面生炭机理示意图 ;丝状炭的特征 ;5，顶部金属颗粒的大小与线状丝状炭的生成速率有关，如下图所示，金属颗粒越小，线状丝状炭的生成速率越快；;6，脱离了金属母体的丝状炭仍然具有化学活泼性。 ; Baker观察到：丝状炭顶部的金属颗粒，在丝状炭生长过程中出现的分裂的现象，如下图所示。 ; 图C，颗粒A发生分裂；由图D可以看到，分裂的颗粒（直径为50-20nm）上丝状炭的生长情况。对图A-D的图象和数据进行分析后得到，在颗粒A（直径为95 nm）上，丝状炭的生长速率是每秒22.3nm，在颗粒B（直径为50nm）和颗粒C（直径为20nm）上，丝状炭的生长速率分别为每秒41.8nm和56.5nm。 ; 由上述丝状炭的特征可以看到，在金属器壁上产生一定数量的丝状炭后，如果未能及时采取相应的技术措施，积炭将会以较快的速度发展，同时生成的丝状炭又会炭生炭，加快了炭的累积速度，并会产生严重的后果。 因此一旦装置出现积炭迹象，应该尽快的停工处理。;4.0 金属器壁积炭的抑制 ;1，金属材料中添加氧化物 ; 在620℃以下，AL2O3和TiO2是提供了一个影响烃类吸附和分解的物理屏障； 其它氧化物是减少了炭在金属颗粒表面的溶解能力，但不影响炭的扩散速率； SiO2是既减少炭的溶解能力，又减低了炭的扩散速度。 ; 虽然在试验中这些氧化物能够抑制丝状炭的生长，但是在实验中加入的添加物是氧化态的，如果加入到金属材料中是否能够保持原有形态，仍然起到相同的作用，这是需要解决的一个问题； 另外，加入最少的量，达到最好的效果，在目前的试验条件下还无法进行考察； 最后，这些氧化物加入到金属材料中以后，对材料的力学性能和结构性能的影响还不清楚。因此在工业实践中的应用，还为时尚早。;2，金属表面增加涂层;3，硫化抑制金属器壁积炭 ; 在600℃下，无论是预先硫化还是连续硫化，在Gr2O3表面的烃类分解没有减少，这反映出，在Gr2O3表面的烃类分解的反应机理与Fe2O3不同； 连续硫化的效果，与带入硫化剂气体中的硫化剂的分压有关