色谱与质谱学3概念.pptx

质谱学Mass Spectrometry;;所谓质谱;;质谱数据形式;质谱图给出的二维信息;特点;1898 W. Wien 发现带正电荷的离子束在磁场中发生偏转。;仪器发展;主要参考书：;质谱的工作原理;质谱中单位－Dalton;;主要应用;质谱的名词术语;;质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;;Horse Heart Myoglobin(马心肌红蛋白);质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;质谱的名词术语;灵敏度，分辨率，质量范围，质量稳定性等;质量范围： 指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围 ;质量分辨率的定义;;质谱分辨率;高分辨和低分辨的区别;什么是高分辨质谱;第二章 质谱仪;第一节 质谱仪的基本构成;第二节 进样系统;第三节 真空系统;真空系统;真空系统 ;第四节 MS离子源;离子源;同一个样品的质谱图可能不一样;电子轰击电离 Electron Impact Ionization, EI 化学离子化 Chemical Ionization, CI 场电离，场解吸 Field Ionization FD, Field Desorption FD 快原子轰击 Fast Atom Bombardment, FAB 基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI 电喷雾电离 Electrospray Ionization, ESI 大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI ;电子轰击电离又称为电子轰击，或电子电离。是应用最 普遍，发展最成熟的电离方法。;电子轰击电离Electron Impact （EI）;;;EI源：电子轰击电离源特征;;EI 谱库:几十年积累的宝贵财富;;2、化学电离（Chemical Ionization，CI）;化学电离（Chemical Ionization，CI）;化学电离（Chemical Ionization，CI）;;;苯二甲酸二辛酯的质谱图;离子化;3、场致电离Field Ionization， Field Desorption （FI，FD）; 当样品蒸汽接近或接触带高正电位的金属针时， 在强电场的作用下发生电离。要求样品分子处于气 态，灵敏度不高，应用逐渐减少。; 样品不需气化, 预先附在处理好的场离子发射 体上, 送入离子源, 然后通以微弱电流, 使样品分子 从发射体上解吸下来, 并扩散至高场强的场发射区, 进行离子化。 ; 惰性气体Ar或Xe的原子首先被电离并被加速， 使之具有高的动能，在原子枪(atom gun)内进行电荷交换反应： ;; FAB是目前广泛使用的软电离技术，适用于难气化,极性强的大分子。样品用基质调节后黏附在靶物上。FAB源主要用于磁式双聚焦质谱仪。 ;5、大气压电离技术-LC/MS;流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子;ESI是近年来出现的一种新的电离方式。它的主要部件是一个多层套管组成的电喷雾喷咀。最内层是液相色谱流出物，外层是喷射气，喷射气常采用大流量的氮气，其作用是使喷出的液体容易分散成微滴。另外，在喷嘴的斜前方还有一个补助气喷咀，补助气的作用是使微滴的溶剂快速蒸发。在微滴蒸发过程中表面电荷密度逐渐增大，当增大到某个临界值时，离子就可以从表面蒸发出来。离子产生后，借助于喷咀与锥孔之间的电压，穿过取样孔进入分析器。;电喷雾电离（ESI）;电喷雾电离;;软电离, 产生准分子离子 正离子 MH+，(M + NH4)+，(M + Na)+ ， (M + K)+... 负离子 (M - H)– ，(M + CH3COO)–，(M + Cl)– ... 对很多种类的化合物都有很高的灵敏度 中等和高极性化合物 热不稳定化合物 非共价键复合物 对蛋白质可测到150kDa 低分子量化合物一般产生单电荷离子(失去或得到一个质子) 高分子量生物大分子和聚合物产生多电荷离子 几乎没有碎片离子 可能生成加合物和/或多聚体;常见的是溶剂加合物和NH4+(M+18), Na+(M+23),和K+(M+39) 加合物;电喷雾(ESI)的优、缺点;大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization, APCI);APCI;利用一定波长的脉冲式激光照射