第四章共聚合资料.ppt

第四章 共聚合;2、二元共聚物的分类和命名;（2）交替共聚物;3、研究共聚合的意义;§4.2 二元共聚组成方程;（2）微分方程推导;同理，消耗单体M2的反应：;其中：;（3）以摩尔分率表示的微分方程;3、共聚的影响因素;1 以摩尔浓度表示的共聚物组成微分方程（Mayo-Lewis方程） ;二元共聚组成微分方程的讨论;一些有较大位阻或极性的单体进行自由基共聚时，前末端单元 结构对活性中心的影响不能忽略。;聚合温度 如：a-甲基苯乙烯 Tc = 61OC 某温度下，单体的平衡浓度 如:2,4,6-三甲基苯乙烯;§4.3 典型的二元共聚组成曲线;2、典型的二元共聚组成曲线;（1）理想共聚 （ r1r2 =1 ）;曲线形状特征 曲线变化趋势 曲线表示的意义;（2）交替共聚 （ r1r2 = 0 ）;;（3）非理想共聚 （ r1r2 1 ）;b. 非理想非恒比共聚（ r1 1; r2 1 ）; AN － MMA r1 = 0.44； r2 = 0.95;3、影响竟聚率的因素;review; 2、计算与思考 苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5OC进行自由基乳液共聚时，r1 = 0.64，r2 = 1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1 L/mol·s。求： (1)两种单体共聚时的反应速率常数。 (2)作出此共聚反应的F1-f1图。 (3)若起始配料比是50/50(质量比），计算反应初期的共聚物组成 思考：试比较两种单体和两种链自由基活性的大小。;§4.4 二元共聚组成和转化率的关系;单体和共聚组成随转化率的变化趋势;（2）r1 1，且 r2 1;单体和共聚组成随转化率的变化趋势;（3）r1 1，且 r2 1;单体和共聚组成随转化率的变化趋势;（4）r1 ＝1，且 r2 ＝1;2、二元共聚组成的控制;方法三： 控制单体组成的分批加料法（补加活性大的单体或连续滴加） ;本节重点内容： 1、单体组成、共聚组成、平均组成随转化率提高的变化趋势 2、共聚组成的控制方法;review;§4.5 自由基共聚;（2）自由基的相对活性;;2、单体结构对单体和自由基活性的影响;解释：;（2）取代基的极性效应;（3） 取代基的位阻效应;3、Q－e概念;a. 判断共聚倾向 ;§7.6 离子型共聚;编 号;自由基共聚时，共轭效应对单体的活性影响大 离子共聚时，极性效应对单体活性影响大;本节重点内容： 1 、单体与自由基相对活性判断标准 2 、影响单体与自由基相对活的因素及其规律 3 、Q、e值的应用及Q－e方程的不足 4 、离子共聚的特点